ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление спиртов из "Практические работы по органическому синтезу" Третичные спирты весьма устойчивы к окислению. В жестких условиях окисление происходит с разрывом связи С—С и образованием кислот или кетонов, содержащих меньшее число углеродных атомов, чем исходный спирт. [c.250] В кислой среде третичные спирты легко окисляются благодаря тому, что в первой стадии под влиянием ионов Н+ происходит дегидратация с образованием непредельных углеводородов. [c.250] В качестве окислителей при окислении первичных и вторичных спиртов применяют бихромат калия (в растворе, подкисленном серной кислотой), а также азотную кислоту и перманганат калия. Бихромат калия является, однако, наиболее подходящим окислителем для получения альдегидов и кетонов из спиртов. Перманганат калия и азотная кислота во многих случаях окисляют первичные спирты до кислот и могут разорвать цепи кетонов, образовавшихся при окислении вторичных спиртов. Чтобы защитить альдегид, получаемый при окислении первичного спирта, от дальнейшего окисления в карбоновую кислоту, рекомендуется удалять его из реакционной смеси отгонкой в ходе реакции. Это вполне возможно, так как альдегиды кипят при более низких температурах, чем спирты. Однако выходы альдегидов при окислении бихроматом калия первичных спиртов обычно не превышают 40—60%. [c.250] Окисление вторичных спиртов в кетоны протекает легче, чем окисление первичных спиртов, и дает лучшие выходы, благодаря тому, что реакционная способность вторичных спиртов выше, чем первичных, а возникающие при окислении кетоны значительно более устойчивы по отношению к окислителям, чем альдегиды. [c.250] Исчезновение темно-красного каления катализатора происходит лишь по окончании пропускания смеси паров спирта с воздухом. [c.252] Из вторичных спиртов окислением воздухом над медным катализатором при 400—450° С гладко получаются кетоны (например, ацетон из изопропилового спирта образуется с выходом в 80%). [c.252] Своеобразной реакцией окисления с последующей этерифи-кацией является получение бутилового эфира масляной кислоты из бутилового спирта при действий хромовой смеси. [c.252] Вернуться к основной статье