ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности окисления нефтяных топлив из "Химмотология топлив" Ингибиторами окисления могут быть следующие типы соединений. [c.26] Этот тип ингибиторов наиболее эффективен в реакциях окисления. [c.26] В ЭТОМ случае происходит присоединение углеводородных радикалов к молекулам ингибитора. [c.27] По такому механизму действуют хиноны, нитроксильные соединения, иод. Но поскольку радикал R быстро реагирует с кислородом, а концентрация R в окисляющихся углеводородах мала, то этот тип ингибиторов обладает низкой эффективностью в реакциях окисления. [c.27] Такие ингибиторы превращают малостабильные гидроперекиси в химически стабильные спирты. [c.27] Продуктами таких реакций являются сульфоксиды, сульфоиы и спирты. По этому механизму действуют сульфиды, дисульфиды, эфиры фосфорной кислоты. Но, поскольку наиболее активная частица RO2 в окисляющихся углеводородах не затрагивается, то этот тип ингибиторов недостаточно эффективен в реакциях окисления. [c.27] Это композиция, состоящая из двух и более ингибиторов, тормозящий эффект которой превосходит сумму эффектов тормозящего действия каждого из компонентов. [c.27] Это явление связано с образованием и накоплением в окисляющихся углеводородах продуктов окисления, обладающих ингибирующими свойствами. Например, при окислении алкилбензолов (толуола и пр.) образуются фенолы (крезол и др.), являющиеся ингибиторами окисления. [c.28] Содержание кисло-рода, % мае. [c.29] Нефтяные топлива (бензины, реактивные, дизельные, котельные) представляют собой смесь углеводородов различных классов и гетероатомных соединений. В топливах содержится растворенный кислород, они контактируют с различными металлами топливных систем. Топлива применяются в широком интервале температур. [c.29] На скорость и глубину окисления топлив в наибольшей степени влияют следующие факторы температура, концентрация кислорода и окисляющихся веществ, каталитически активные металлы, естественные и синтетические ингибиторы окисления. [c.29] Эмпирически установлено, что при повышении температуры на каждые 10 С скорость реакций окисления возрастает в 2-4 раза (правило Вант-Г оффа). [c.29] Влияние концентрации кислорода и углеводородов. Зависимость скорости окисления от концентрации реагентов подчиняется закону действующих масс, и законам кинетики химических реакций. [c.30] Скорость простых гомогенных реакций первого порядка (W) прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [c.30] Скорость окисления определяется концентрацией перекисных радикалов. [c.30] Концентрация кислорода в топливе зависит от его парциальногодавле-ния в надтопливном пространстве. При малых концентрациях кислорода в топливе реакция образования перекисных радикалов R + Ог — ROj протекает медленнее, чем остальные стадии окисления углеводородов. При определенном парциальном давлении кислорода, когда мольные концентрации растворенного кислорода и свободных радикалов R выравниваются, скорость окисления топлива практически не зависит от концентрации кислорода. Полимеризация непредельных соединений и образование смол и осадков может протекать и без доступа кислорода за счет термического воздействия, но скорость таки процессов значительно ниже по сравнению с окислительной полимеризацией. [c.30] Влияние металлов. Металлические поверхности резервуаров, трубопроводов, агрегатов двигателей, оксиды и соли на этих поверхностях могут быть катализаторами окисления топлив. Каталитическую активность в основном проявляют металлы переменной валентности - Fe, u, r, Mn, Со и др. [c.30] Влиянне ингибиторов. В нефтяных топливах содержатся естественные (природные) и синтетические ингибиторы (присадки). Естественными ингибиторами являются гетероатомные соединения сернистые (сульфиды, дисульфндыХ азотсодержащие (пиридины, хинолины), кислородные (фенолы и др.) соединения. Механизм действия естественных ингибиторов и анти-окислительных присадок рассмотрен выше. [c.31] При окислении в жидкой фазе алканов и циклоалканов в основном образуются спирты, кислоты, оксикислоты и карбонильные соединения. Продукты полимеризации и конденсации образуются в небольшом количестве при длительном окислении циклоалканов. [c.33] При окислении аренов с короткими боковыми цепями основными конечными продуктами окисления являются продукты уплотнения (смолы и др. высокомолекулярные соединения). С увеличением длины боковых цепей наряду со смолами образуются и кислородсодержащие продукты. Ненасыщенные соединения при окислении образуют продукты полимеризации, составляющие основную часть смол. [c.33] Вернуться к основной статье