ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Побочные реакции при получении ненасыщенных полиэфиров из "Ненасыщенные полиэфиры" Синтез ненасыщенных полиэфиров сопровождается побочными реакциями, важнейшие из которых рассмотрены ниже. [c.36] В обычных условиях эта реакция необратима, так как транс-конфигурация энергетически более выгодна. При добавлении галоидов и под действием УФ-излучения изомеризация протекает по радикальному механизму. [c.37] Влияние строения исходных гликолей на скорость w и предельную степень изомеризации ioo малеиновой кислоты при поликонденсации изучалось рядом исследователей [140, 170, 172]. Показано, что и г тем выше, чем меньше длина цепи гликоля (рис. 7). Предельная степень изомеризации г малеинатных звеньев снижается в ряду изомерных бутиленгликолей 2,3- 1,3- 1,4-, т. е. полиэфиры гликолей с вторичными ОН-группами характеризуются наибольшей величиной IOO [170]. [c.37] Лактонные циклы легко полимеризуются эту реакцию катализируют протоны карбоксильных групп. Концентрация способных к распаду моноэфиров алкоксиянтарных кислот при полиэтерификации не превышает 10% образующихся алкоксиянтарных кислот [186]. Из этого следует, что присоединение диолов к двойным связям не вызывает значительной деструкции ненасыщенных полиэфиров [186]. [c.40] В присутствии перекисей или кислорода при 200°С получен ряд продуктов, вероятно являющихся полимергомологами ациклического димера фумарата (тетраэфира 1-бутен-1,2,3,4-тетракарбо-новой кислоты). Под действием кислорода и тепла в процессе синтеза полиэфиров наряду с полимеризацией фумарата происходит окислительная деструкция, что приводит к окрашиванию продукта в темный цвет [189]. [c.41] Перечисленные побочные реакции характерны для ненасыщенных полиэфиров, так как затрагивают двойные связи. Другие же реакции, например декарбоксилирование [1] и циклизация, сопутствуют многим поликонденсационным процессам сучастием различных веществ. Зная побочные реакции, можно подобрать оптимальные условия поликонденсации, позволяющие свести к минимуму нежелательные процессы (присоединение диолов по двойным связям, полимеризация фумаратов и др.) и обеспечивающие более полное протекание изомеризации малеинатов в фумараты. [c.41] Вернуться к основной статье