Побочные реакции при получении ненасыщенных полиэфиров

ПОБОЧНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ [c.36]

Впервые прессовочные материалы, полученные на основе ненасыщенных полиэфиров, появились в 1948 г. При их отверждении не происходит выделения каких-либо побочных продуктов реакции, скорость прессования может быть велика при невысоком давлении. [c.767]

Полиэфиры получаются при взаимодействии многоосновных кислот с многоатомными и ненасыщенными спиртами. Основные закономерности, характерные для процессов этерификации вообще, т. е. их обратимость и сравнительно небольшая константа равновесия, действительны и для процессов получения высокомолекулярных эфиров. Поэтому для получения эфиров с большим молекулярным весом необходимо удалять воду — один из продуктов реакции. Следовательно, скорость и полнота реакции определяются в основном скоростью и полнотой удаления воды. С другой стороны, образование полиэфиров является поликонденсационным процессом, проходит ступенчато и сопровождается разнообразными побочными процессами (деструкция, взаимодействие мономеров с макромолекулами и с продуктами деструкции и т. д.). [c.282]

В отдельных случаях реакцию можно проводить и при невысоких температурах. Так, в связи с исключительно высокой реакционной способностью диэтаноланилина его поликонденсация смалеиновым ангидридом при 175+2 °С завершается за 3—5 ч [4]. В то же время описано получение ненасыщенных полиэфиров при 220—230 °С, что приводит к заметному сокращению продолжительности процесса [5, 6]. Однако при столь высоких температурах возникает опасность желатинизации полиэфира, что вызвано раскрытием двойных связей с образованием поперечных сшивок, а также с интенсификацией других нежелательных побочных реакций. [c.47]

Наряду с обычными одностадийными методами синтеза ненасыщенных полиэфиров в последнее время нашли применение двухстадийные методы. Первоначально двухстадийную полиэтерификацию использовали лишь как технологический прием для ускорения про-деоса с участием высокаплавких ароматических кислот пониженной реакционной способности и сокращения продолжительности пребывания ненасыщенного реагента при высокой температуре в среде с высокой кислотностью и большим содержанием гликоля [60]. При иопользовании высокоплавкого модифицирующего реагента на первой стадии процесса получали продукт его конденсации с гликолем, который в дальнейшем конденсировался с непредельной кислотой или ангидридом. Благодаря этому приему уменьшается роль нежелательных побочных реакций, затрагивающих двойные связи (см. с. 39) и способных вызвать желатинизацию продукта в процессе синтеза. Вместе с тем появляется возможность более полного использования двойных связей и получения продуктов большей молекулярной массы. [c.22]

Синтезированные в две стадии продукты на основе полиэфиров малой ненасыщенности отличаются повыщенной деформируемостью [62—68, 81, 90—92]. Возможно, такое различие свойств связано с разной степенью изомеризации и ненасыщенности полимера [111, ИЗ], так как побочные реакции чувствительны к условиям синтеза и среде [114—115], но в ряде случаев есть основания предполагать различное чередование звеньев полиэфиров, полученных в одну и две стадии. [c.29]

При поликонденеации малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с гликолями уменьшается ненасыщенность полиэфирных смол [17—25]. Это явление объясняется возникновением в поликонденсационном процессе побочных реакций. Так, например, в ненасыщенных полиэфирах, полученных поликонденсацией в расплаве малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с пропан- и бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержание двойных связей было на 11,8—25,2% меньше, чем вычисленное на основании состава исходной смеси. Причиной потери непредельности может служить побочная реакция присоединения гликоля по двойной связи [18]. [c.179]

Например, полиэфир, полученный нагреванием в расплаве малеино-вого ангидрида или фумаровой кислоты с иронан- или бутандиолом-1,2 или бутандиолом-2,3, содержал двойных связей на 11,8—25,2% меньше, чем должно было быть [27]. Среди побочных реакций, приводящих к уменьшению ненасыщенности полиэфиров, а также к разветвлению и структурированию, наряду с ирисоединением гликоля по двойной связи может [c.83]