ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение пика из "Автоматизация обработки хроматографической информации" Таким образом, в этом случае бзп зависит от параметра 5о/к [Л. 88, 137], возрастая с его увеличением (рис. 8, а). [c.32] Характер изменения бзп показан на рис. 8,6 пунктиром. [c.33] Тогда при изменениях функции относительно значения У1 в обе стороны и 0,5а 5 будут иметь место уравнения (43а) и (436), а при 0,5 — уравнения (43а) и (43в) и неравенства (45) всегда выполняются. [c.34] Для сужения динамического диапазона изменения производной сигнала на входе селектора устанавливают блоки, выполняющие логарифмическое преобразование [Л. 80, 88]. При цифровом дифференцировании ограничивают рабочую зону селектора (рис. 9, б) селектор работает, пока сигнал находится в рабочей зоне d при выходе сигнала из рабочей зоны селектор отключается и повторное включение происходит только после двойного пересечения сигналом зоны нечувствительности q. [c.34] Однако при этом затрудняется выполнение операции определения момента прохождения пиком через максимум. Поэтому лучше автоматически изменять настройку селектора, например, по программе в зависимости от / [Л. 87, 133] либо в зависимости от значения самой производной ( 13). [c.35] Частным случаем селекции по производной является селекция по минимумам хроматографической функции (фиксируются моменты изменения знака приращения). Структурная схема такого селектора, работающего по диаграмме рис. 9, б, приведена на рис. 10. Управление реверсивным счетчиком 5 производится триггером 10 (если триггер в О, то счетчик включен на. сложение). Отработка интервалов сравнения А1, А1з и паузы Д/г (см. рис. 9,6) производится счетчиком 4 (состоит из блоков 7 и 11, связанных элементом 12) и триггерами 6 к 9. После каждого цикла сравнения счетчик 5 гасится. При превышении предыдущего значения функции последующим счетчик 5 в режиме вычитания переполняется и через элементы 2, 8 триггер 1 переводится в 1, фиксируя минимум. Триггер 1 находится в 1 до выхода функции из рабочей зоны селектора й. При этом счетчик 5 начинает переполняться уже в режиме сложения, вызывая сигнал на выходе элемента 3. Триггер 6 переходит в 1, запрещая поиск минимума. Так как в конце анализа сигнал детектора монотонно стремится к базисному значению, то фиксирование окончания анализа можно получить либо используя другие методы селекции, либо фиксированием равенства ординат в течение нескольких циклов сравнений (элементы с пунктирными связями). [c.35] Ёбзможности. Например, комбинация селекции пика по уровню и по производной позволяет легко фиксировать ступеньки , получающиеся при перекрытии пиков [Л. 88]. [c.37] Надежность селекции значительно увеличивается при разрешении поиска пика по времени (генерацией стро-бирующего сигнала) и обнаружении пика по уровню или производной во время действия этого сигнала (меньше вероятность помехи в мо.мент действия стробирующего сигнала) ошибка мала даже в случае преждевременного запуска [Л. 23, 162]. Учитывая, что амплитуда флуктуаций /о растет пропорционально абсолютной величине t(s (Л. 170], еще лучшие результаты достигаются при генерации стробирующих сигналов изменяющейся длительности (пропорциональной /о) [Л. 22]. В последнее время в устройствах обработки хроматографической информации, не имеющих памяти, вводится дополнительный цифровой контроль по величине интеграла пика пики, площадь которых меньше некоторой минимальной величины, попросту отбрасываются (контроль по параметру). При предварительной записи спектра на носитель в виде частотного сигнала можно значительно улучшить условия обнаружения увеличением скорости воспроизведения по отношению к скорости записи [Л. 79, 162]. [c.37] Рассмотрим хметоды вычисления интеграла пика, разделив их на методы построения, использующиеся при ручной обработке, и методы непосредственного измерения (вычисления)—при автоматической обработке. [c.39] К методам первого класса относится метод треугольника. Возможны различные варианты этого метода. Один из них состоит в аппроксимации пика треугольником с той же высотой /г и шириной т. При этом для увеличения точности ширину пика измеряют не по основанию, а на каком-то уровне [обычно 0,5Я (2т=[х)], хотя некото-зые авторы рекомендуют измерять х на уровне 0,25й Л. 83]. Интеграл пика будет пропорционален произведению кх. Второй вариант метода треугольника предполагает аппроксимацию пика треугольником, образованным базисной линией и касательными к пику в точках перегиба (к, х ). Измерение площади пика может быть осуществлено вырезыванием пиков из диаграммы и взвешиванием, а также с помощью планиметрирования. [c.39] Качество интегрирования определяется величиной коэффициента усиления усилителя К с разомкнутым контуром обратной связи (обычно /( = 4 Ю н-Ю ), дрейфом усилителя и утечками конденсатора в цепи обратной связи, что затрудняет получение хороших результатов при интегрировании длительных сигналов. [c.40] Типовая хроматограмма включала восемь полностью разделенных компонентов с резко различными й и 1. [c.44] В табл. 4, составленной по литературным сведениям, приведены сопоставительные данные, получаемые при использовании различных методов измерения и вычисления определяющих параметров. Несмотря на значительное расхождение данных, полученных различными исследователями, почти все они показывают примерно одинаковую точность, достигаемую при использовании методов построения и планиметрирования (первые пять строк). Все исследователи отмечают значительно более высокую по сравнению с другими методами точность, достигаемую при применении цифровых интеграторов. [c.45] Погрешность от квантования по уровню. При оценке погрешности устройств обработки по уровню прежде всего следует учесть, что большинство аналого-цифровых преобразователей имеет сдвиг начала квантованной шкалы на полкванта =Ау/2, где Ау — величина кванта. При достаточно малой величине кванта квантователь можно рассматривать как источник белого шума и считать, что ошибка квантования практически некоррелиро-вана с квантуемой функцией [Л. 51], распределена равномерно, характер закона ее распределения сохраняется для любого квантуемого процесса [Л. 27]. [c.45] Так как точка априорно неизвестна, а подстановка вместо ( ф) в выражение (60) у ыякс приводит к очень грубым оценкам, уточним оценку емот. [c.48] Обитая погрешность вычисления. При измерении высоты пика Я погрешность определяется выражением (54), погрешность произведения (ки) определяется как сумма относительных погрешностей сомножителей. [c.53] При суммировании погрешностей часто пользуются либо простым суммированием частных погрешностей, либо суммированием их квадратов (частный случай этого метода описан в Л. 77]). Оба эти способа не являются универсальными и могут давать либо завышенные (первый), либо заниженные (второй) результаты [Л. 56]. [c.54] Переключение диапазона представления результата при интегрировании пиков необходимо для уменьшения избыточности информации, поскольку величина интеграла может перекрывать диапазон 10 , а точность его вычисления редко превышает 0,2—0,5%. Введение диапазонного представления результата позволяет уменьшить число индицируемых и регистрируемых разрядов, уменьшить требуемый объем памяти без снижения точности обработки. [c.58] Вернуться к основной статье