Обнаружение пика

Признаком пика молекулярного иона (или группы пиков — см. далее) служит наибольшая среди всех пиков спектра масса (за вычетом сигналов фона). Большинство органических соединений характеризуется четной молекулярной массой, а по нечетной сразу опознаются вещества с нечетным числом атомов азота в молекуле (так называемое азотное правило ). Кроме того, разность массовых чисел пика М+ и ближайших к нему пиков осколочных ионов обычно не может принимать значений в интервалах 4—14 и 21—24 (при фрагментации большинства органических соединений отщепление частиц с такой массой невозможно). Обнаружение пиков с разностью массовых чисел в указанных интервалах свидетельствует либо о том, что предполагаемый пик не относится к иону М+-, либо исследуемый образец является смесью веществ. [c.182]

После того как в память ЭВМ записывается отфильтрованный хроматографический сигнал с откорректированной нулевой линией, не содержащей выбросов, машина производит обнаружение пика и определение его параметров. Для вычисления времен удерживания и площадей пиков в алгоритме предусмотрена процедура определения граничных точек хроматографического пика с помощью первой и второй производных от аналогового сигнала. Сравнение первой производной с заданным числом — порогом позволяет отличить дрейф нуля от роста хроматографического сигнала. Используя вторую производную, можно локализовать граничные точки. Использование производных дает возможность совместить определение граничных точек с алгоритмом коррекции нуля. Применяемый алгоритм обеспечивает возможность распознавания второй производной на нулевой линии от второй производной в точках перегиба. Для этого параллельно вычисляют также первую производную сигнала, которая в точках перегиба достигает экстремума, а на нулевой линии приближается к нулю. Указанная процедура является особенно важной при проведении определения параметров плохо разделяемых хроматографических пиков. [c.95]

В некоторых случаях идентификация неизвестного вещества может быть обеспечена сбором фракции, соответствующей пику хроматографического разделения, и последующим анализом этой фракции физическими или химическими методами. При этом подвижная и неподвижная хроматографические фазы должны быть очищенными, чтобы фон от фазы был сведен к минимуму, они не должны вступать в химическую реакцию с растворенным веществом, должны быть совместимыми-с хроматографической системой, используемой для разделения и обнаружения пика. Неподвижная фаза не должна выноситься из колонки. Кроме того, обе фазы не должны мешать идентификации вспомогательными методами и быть летучими, чтобы их можно было легко удалить выпариванием, фракции обычно собирают вручную, хотя возможно применение коллектора фракций. Для обеспечения чистоты, соответствующей пику собираемой фракции, внутренний объем трубки между детектором и выходом канала для сбора фракций должен быть минимальным. Этот объем должен быть измерен и внесены поправки на задержку между регистрацией пика детектором и фактическим выходом пика из канала для сбора фракций. Фракции удобно собирать в чистые, сухие, защищенные от попадания света сосуды с навинчивающимися крышками и тефлоновыми прокладками во избежание загрязнений. Возможен барботаж этих фракций чистым азотом или гелием. Растворители удаляют из образца выпариванием, продувкой газом, нагреванием ИК-лампой. Воду и смеси органических растворителей с водой удаляют выпариванием или лиофильной сушкой. Летучие буферные соединения удаляют при повышенных температурах. [c.171]

На рис. 5.5, д показаны результаты определения методом высокоэффективной жидкостной хроматографии сорбита и бензоата в безалкогольных напитках при фиксированных (левая хроматограмма) и переменных (правая хроматограмма) длинах волн. В последнем случае анализ выполнялся с использованием детектора с переменными длинами волн в диапазоне УФ- и видимого спектра, изменение длины волны программировалось с тем, чтобы оптимизировать чувствительность обнаружения. Пик справа показывает поглощение бензоата при 223 нм, а пик слева — поглощение сорбита при длине волны 262 нм. Обратите внимание на выступ между двумя пиками в правой части хроматограммы. Он соответствует точке, в которой изменяется длина волны. При использовании автоматической системы сбора данных необходимо особенно тщательно следить за тем, чтобы этот сигнал отфильтровался как шумовой. [c.212]

В нашей лаборатории широко применяется описанный метод [194], позволяющий достигнуть очень высокой чувствительности и исключающий необходимость отбора каждой фракции в отдельном приборе. Это устройство схематически изображено на рис. 89. Элюент, выходящий из колонки, проходит через и-образную трубку, которая поддерживается при температуре, достаточно низкой, чтобы сконденсировать любой образец, проходящий через нее. При обнаружении пика элюент собирается в охлаждаемой и-образной трубке затем поток газа прерывается игольчатым вентилем, показанным в левой части рисунка. Это исключает избыток газа-носителя, и когда второй вентиль закрыт, образец оказывается изолированным внутри системы напуска, и-образная трубка может быть нагрета до температуры, необходимой для испарения образца (например, погружением ее в масляную баню с соответствующей температурой). После этого осуществляется съемка масс-спектра первого образца и его откачка. В колонку снова начинает поступать поток газа-носителя, и операция по- [c.199]

Тальрозе и Любимова [1980] сообщают о нескольких случаях, когда ими был обнаружен пик, соответствующий (М + Н)", где М — молекулярный вес. Например, масса 43 в пропилене, 57 в изобутилене, 17 в метане [26]. Пики обладают интенсивностью 0,05% от молекулярного иона в противоположность пикам, упомянутым выше, которые часто бывают больше пиков молекуляр- [c.283]

Относительная вероятность обнаружения пиков ионов с массами X, (Х+1), (А +2) и т. д. в спектрах, содержащих до 8 атомов серы [c.306]

В масс-спектрах многих классов соединений, включая спирты, часто наблюдается пик с массой (М+1), интенсивность которого увеличивается с увеличением давления образца (что свидетельствует о наличии межмолекулярных реакций) интенсивность этого пика относительно других пиков в масс-спектре увеличивается с уменьшением выталкивающего потенциала в ионизационной камере. В том случае, когда пик молекулярных ионов слишком мал, чтобы быть обнаруженным в масс-спектре, в источник нужно ввести возможно большее количество образца, чтобы увеличить чувствительность обнаружения пика, интенсивность которого зависит от давления или от выталкивающего потенциала. При обнаружении такого пика можно предполагать, что он соответствует массе, на единицу большей молекулярного веса исследуемого соединения. Трудности, естественно, сильно увеличиваются при исследовании простых смесей соединений или смесей ненасыщенных углеводородов или простых эфиров, содержащих спирты (один или более). В этом случае до исследования необходимо по мере возможности разделить смесь на ее компоненты. [c.360]

При исследовании масс-спектра этилгексилового эфира был обнаружен пик ионов с массой 47, формально соответствующих про-тонированному этиловому спирту и образованных при двойной миграции водорода из гексильной цепи [199]. [c.126]

Обнаружение пика, соответствующего этим ионам, очень важно, поскольку оно дает возможность определить молекулярный вес образца. [c.446]

Применение электронно-цифровых интеграторов, которые выдавали время выхода пиков и вычисляли их площади, позволяли корректировать нулевую линию и регулировать уровень обнаружения пиков, подавлять шумы, освобождали хроматографиста от необходимости делать непосредственные измерения на хроматограмме или на диаграммной ленте. ЛИ [c.62]

Обнаружение пиков по производной с помощью ЭВМ легко осуществимо. С другой стороны, использование производных для обнаружения пиков вызывает много возражений [19, 29]. Это обстоятельство обусловлено прежде всего большой чувствительностью производных к шумам. Для того и нужно было применять цифровую фильтрацию, чтобы подавить шумы и получить более точные результаты при вычислении производных. [c.79]

Многие авторы обходят прямое вычисление производных для обнаружений пика. Авторы работы [24] измеряют для определенного количества точек разницу между максимальными и минимальными выборками и сравнивают эту разницу с величиной, которую вычисляют исходя из шу- [c.79]

В результате предварительных исследований отражательной способности различных почти идеальных графитов около 2600 А был обнаружен пик с резким спадом со стороны длинноволновой части спектра до более или менее постоянной величины. Этот эффект приписывался резонансу, который, возможно, связа Н с известным переходом три 2600 А для бензола п с инком вблизи этого значения длины волны, найденным во многих многоядерных соединениях. Фотоэлектрическая работа выхода, равная 4,70. эв, соответствует пороговой длине волны 2600 А ее связь с пиком отражательной способности в этой области до настоящего времени является предметом обсуждения [480]. [c.134]

Звездочкой отмечены нехарактеристические разности серии 1, двумя звездочками — ионы, которые могут образоваться из молекулярного иона в несколько стадий. Для доказательства одностадийного отщепления необходимо обнаружение пика метастабильного иона с массовым числом /п = [М—Х] /М. У фрагментов X с массой более 50 вероятность их отщепления в несколько стадий возрастает, поэтому в таблице они не приводятся. [c.327]

Для обнаружения пиков внутреннего трения обычно изменяют температуру, так как это экспериментально проще, чем изменение частоты в широком диапазоне. [c.217]

Обработка первичных данных, получаемых при детектировании ионных пучков в масс-спектрометре, включает аналого-цифровое преобразование сигналов от масс-спектрометра, обнаружение пиков ионов и выделение их из шума, определение соответствующих интенсивностей и массовых чисел. Общей задачей вторичной автоматической обработки является анализ информации, полученной при многократном сканировании масс-спектров. Результаты обработки, предназначенные для восприятия исследователем, могут быть представлены в виде перфокарт, магнитных лент и других носителей, пригодных для их дальнейшего использования. В тех случаях, когда в ходе оперативного просмотра данных требуется изменить ход эксперимента, целесообразно применять цифропечатающее устройство, световые табло и электронную систему отображения информации. [c.24]

Разумеется, метод автоматической обработки масс-спектров высокого разрешения не лишен недостатков, которые, если не считать аппаратурной сложности, являются издержками быстроты анализа. В частности, при случайных флуктуациях магнитного поля или под воздействием интенсивной внешней помехи на отдельных участках масс-спектра погрешность определения массы может возрасти настолько, что потребуется повторное сканирование. Возрастает влияние статистических флуктуаций ионного тока, повышаются требования к стабильности каналов питания масс-анализатора и к стабильности потока реперного вещества. Сложность автоматической обработки масс-спектров увеличивается при наличии в масс-спектре неразрешенных дублетов, особенно если одним из партнеров дублета является реперный пик. При неточном выборе порога регистрации и алгоритма обнаружения пика может наблюдаться расщепление пиков и появление ложных пиков на хвостах интенсивных линий. Измерение точных значений масс ионов позволяет уста- [c.30]

Первичная обработка аналого-цифровое преобразование, вычисление определяющего параметра Коррекция нуля, обнаружение пика, аналого-цифровое преобразование, вычисление определяющего параметра, вычисление приведенного значения определяющего параметра Аналоговый сигнал детектора Приведенное значение определяющего параметра Линейка, счетная машина и т. п. (ручная обработка), СВУ различного типа, ЦВМ (автоматическая обработка) [c.23]

Обнаружение пика при ручной обработке сводится к выявлению отклонившихся от базисной линии точек (в трудных случаях оператор на основании личного опыта принимает отклонение за полезный пик или шум). При автоматической обработке операция обнаружения пика, в которую обычно включают также и операции установления пределов интегрирования и определения момента прохождения хроматографической функции через максимум, выполняется селектором пиков. Наиболее просто реализуется метод обнаружения пика по превышению хроматографической функцией некоторых предварительно заданных пороговых значений i/i [Л. 23, 94, 111, 131, 148]. При этом теряются начальная и конечная части пика (заштрихованы на рис. 7,а). Для усло-30 [c.30]

Рис. 7. Обнаружение пика по уровню (а) и кривые (б) погрешности интеграла от запуска при разных значениях отношения (0/ Д =оо соответствует аналоговому се-

Обнаружение пика по производной производится при превышении производной сигнала детектора порога чувствительности селектора 5. Возникающая при этом пог- [c.31]

Поэтому полимеризацию цетана исследовали при низких степенях превращения путем облучения его в течение всего нескольких минут в специальных контейнерах, которые можно было пропускать через ядерный реактор. Достигавшиеся степени превращения оказались настолько низкими, что получался лишь один продукт. Анализом этого продукта масс-спектральным методом под низким напряжением обнаружен пик для массы 224 эта масса соответствует цетену, и, следовательно, основной реакцией, протекающей в этих условиях, является дегидрирование. Исследовали влияние продолжительности облучения цетана в реакторе на образование этого продукта, предположительно представляющего собой цетен. Одновременно были проведены также химические анализы, показавшие, что образующийся продукт является алкеном. Более того, увеличение количества продукта с ростом продолжительности облучения, контролировавшееся химическими методами анализа, сопровождалось увеличением интенсивности пика массы 224 при масс-спектральном анализе. Эти данные дополнительно подтверждают, что при низких степенях превращения преобладает реакция дегидрирования. [c.152]

Обнаружено , что основной максимум спектра энергетических потерь при дифракции электронов (в диапазоне 20-50 эВ) в напыленных углеродных пленках, полученных разными методами, лежит в области 23 эВ, что несколько ниже, чем для аморфного углерода и значительно ниже, чем для графита и алмаза (27 и 34 эВ соответственно). Автор считает, что положение этого максимума является характеристическим параметром структуры таких пленок. В некоторых образцах наблюдались слабые пики в диапазоне 7-33 эВ. Отмечено, что при отжиге и выдержке пленок происходит изменение их структуры (точнее спектра энергетических потерь). Для карбина, а точнее для сложной совокупности цепных, кольцевых, алмазных и других фрагментов, также обнаружен пик 23 эВ. Однако его рассматривали как ложный, обусловленный наличием примесного кислорода. Для всех изученных типов углерода (графит, плазменная сажа, карбин, алмаз) наблюдалась широкая полоса в районе 17 эВ. В спектре карбина присутствовали две подполосы (16 и 17 эВ), напоминающие аналогичные подполосы алмаза. [c.32]

Вслед за этим немедленно появилась работа , в которой на основании наблюдения в масс-спекфах паров фафита, допированного атомами Ьа, сообщалось об обнаружении пика 859=(720+139). На основании этого было сделано предположение о возможности внедрения во внуфеннюю полость сфероидальной. молекулы Сбо атома лантана с образованием эндоэдрапьного комплекса Ьа Сбо- Оба эти предположения в дальнейшем блестяще подтвердились. После появления этих сообщений в первую очередь стали проводить исследования физических, особенно спектроскопических свойств, направленных на установление структуры кластеров углерода. [c.108]

В случае пирролидинового енамина 2-метилциклогексанона такой вывод сделан в результате изучения спектров ядерного магнитного резонанса [38]. В спектре соединения X IX (R =СНз) обнаружен пик метильной группы, расщепленный соседним атомом водорода в дублет. Пик винильного атома водорода, который отсутствует в енамине С, расщепляется в триплет соседней метиленовой группой. Строение пирролидинового енамина 2-фенил-цнклогексанона (X IX, R = eHs) установлено при изучении ультрафиолетового спектра, свидетельствующего об отсутствии сопряжения с бензольным ядром [146]. [c.23]

Обнаружение пиков Последовательность цифровых данных от АЦП в режиме сканирования масс-спектра представляет со бой совокупность обычных пиков, пиков случайных ионов, пи ков, обусловленных шумами, и пиков метастабильных ионов Наблюдаемая ширина пика случайного иона определяется ши риной полосы регистрирующей системы, но она намного меньше ширины истинного пика, который образован не менее чем четырьмя ионами Пики, обусловленные шумами, имеют раз ную интенсивность, но они узки по сравнению с истинными пи ками Пики метастабильных ионов и мультиплеты от неразре шенных пиков могут быть отделены от обычных разрешенных пиков по их большей ширине [c.48]

Главная задача любой программы обнаружения пиков — это исключение шумов и пиков случайных ионов Программа может представлять собой простой логический тест, например наличие ряда последовательных измерений выше порога, чтобы можно было идентифицировать сигнал как пик Начало пика может быть определено по положительному наклону, превышающему определенную величину Надежность определения малых пиков может быть увеличена путем цифрового сгла живания сигнала перед сравнением с пороговым значением [74] Используется также метод кросс корреляции для выделения формы пиков, аналогичной форме эталонных пиков, на фоне шумов [72] [c.48]

Обнаружение пиков фенолов и оснований производилось путем сравнения хроматограмм одной и той же пробы, записанных на колонке с реактором и колонке без реактора. В качестве реактора для удаления фенолов были испытаны описааный в литературе гидрат окиси калия, нанесенный иа кварцевый порошок (длина реактора 100 см), и разработанный нами реактор с К2СО3, нанесенный на хромосорб Р длиной 25 см. [c.117]

Для подтвернсдения того, что каждый пик на термодесорбционной кривой отвечает адсорбированному водороду с различной энергией вязи и для доказательства отсутствия миграции прочносвязанных форм водорода к центрам с меньшей энергией связи в процессе олыта а также для количественной оценки различных форм водорода проведена ступенчатая термодесорбция. При этом вначале проводили программированный нагрев, а затем термостатирование катализатора при температурах, соответствующих ранее обнаруженным пикам. Опыты показали (рис. 3, а, б, в), что водород десорбируется только в условиях повышения температуры образца, причем общее количество десорбированного водорода соответствует тому количеству водорода, которое выделяется при непрерывном линейном нагреве. Каждому интервалу температур соответствует определенное количество водорода. Так, при программированной десорбции с 0,15 г никель-хромового катализатора (50% Ni) в интервале температур 40—760° десорбируется 3,3 мл водорода (рис. 3, б). При линейном повышении температуры до 240° и термостатировании образца при этой температуре в течение 25 мин было выделено 1,3 мл водорода. Если продолжить линейный нагрев контакта до 390°, десорбируется еще 0,63 мл водорода. Т рмостати-рование катализатора при 390° в течение получаса не приводит к выделению более прочно связанного водорода. Дальнейшее повышение температуры образца вызывает десорбцию некоторого количества водорода и т. д. Суммарное количество десорбированного водорода в опытах с постоянным повышением температуры катализатора и при ступенчатой термодесорбции совпадает. Таким образом, десорбция адсорбированного водорода в различных температурных интервалах является следствием энергетической неоднородности поверхности никель-хромовых контактов по отношению к адсорбированному на нем водороду. Диффузия прочносвязанных форм водорода к освободившимся центрам, способным хемосорбировать формы водорода с меньшей энергией связи, в условиях опыта не происходит. [c.382]

Был рассмотрен масс-спектр н-октадеканола, полученный при бомбардировке паров медленными электронами (около 1 эв). Обнаруженные пики соответствовали ионам в области от (М — 5) до (М—1), а также ряду от (М— НуО) до (М — Н2О). Некоторые из этих ионов, вероятно, образовались из продуктов, термического разложения спирта. Были также получены [62] спектры парафинов из Bids в последнем обнаружены пики, отвечающие Bid" и Bid. [c.296]

Очень часто ионы М — НгО)" являются наиболее тяжелыми в масс-спек-тре неизвестного соединения и ошибочно могут быть приняты за молекулярные ионы. Однако измерение масс должно показать отсутствие в них кислорода, и этот факт вместе с фактом наличия кислорода в ионах с низкими значениями масс, как, например, 31, 45 и т. д., свидетельствует о том, что молекулярные ионы не обнаружены. Доказательство может быть получено и другими путями. Например, в спектре пентанола-1 пик с массой 71 слишком велик, чтобы быть изотопным пику с массой 70, и необычная разность масс (70—>57) свидетельствует о том, что оба эти пика обусловлены более тяжелыми ионами. Распад молекулярных ионов с отрывом и без отрыва атома кислорода часто приводит к увеличению относительного содержания ионов с необычной разностью масс. В ряде случаев обнаруженные пики позволяют установить положение атома кислорода. [c.352]

При большом количестве взятого образца (в 100 раз больше обычно применяемого при анализе, 100 мл Н.Т.Д.) оказалось возможным выделить этилен. Масс-спектр остающейся смеси в основном соответствует изобутену. Однако обнаружение пиков М/е 69, 97 и 112 указывает также на присутствие олефина g. Наконец, нри дополнительном частичном испарении можно удалить и бутен. Оставшегося количества газа было достаточно для регистрации полного масс-спектра на наиболее чувствительной шкале. Этот масс-снектр мог быть приписан смеси 2,4,4-триметил-иентена-1 и 2,4,4-триметилнентепа-2. Можно легко вычислить содержание этих веществ в исходном образце. Найденные величины равны 0,008% (триметилнентен- ) и 0,002% (триметилнентен-2). [c.225]

Она обладает способностью давать гибриды с гомологичной ДНК [125, 126]. Нанример, клетки асцитной опухоли Кребс II метили в течение 20 мин уррздином, меченным тритием, затем экстрагировали всю РНК клетки и центрифугировали в градиенте сахарозы. К тому времени, когда основная масса РНК в клетке почти не успела стать радиоактивной, уже был обнаружен пик быстро- [c.244]

И очень быстро за несколько минут снова падало. После охлаждения до комнатной температуры при давлении порядка 10 мм рт. ст. наблюдалась очень интенсивная дифракционная картина никеля с целочисленными индексами . В распределениях интенсивностей дифракционных пиков сильно развиты составляющие, соответствующие низкому потенциалу, что указывает на высокую степень чистоты поверхности по сравнению с поверхностью, полученной простым нагреванием (рис. 7). Одпако при наивысшей чувствительности па азимуте (100) был обнаружен пик на половине расстояния между двумя нормальными рефлексами (пик половинного порядка), по распределению интенсивности которого была определена структура СО. Интенсивность этого пика СО была меньше 1 % интенсивности, наблюдаемой при монослойном покрытии СО. При нагревании кристалла до 800° С была отмечена десорбция аргона, которая происходит из слоев, лежащих под поверхностью. Нагревание при высоких температурах вызывает значительное уменьшение интенсивности дифракционных пиков, что указывает иа диффузию примесей, находящихся в объеме кристалла, к поверхности. Следовательно, условия предварительного прокаливания были выбраны наиболее удовлетворительно. Чистая поверхность никеля (001) была очень чувстви- [c.280]

Нафтилазоксин. Нафтилазоксин (НА) [8-гидрокси-7-(1-нафтилазо)-5-хинолинсульфоновую кислоту] исследовали на фоне водно-диоксанового буферного раствора (pH=2-f-10). На вольтамперограмме обнаружен пик четырехэлектронного восстановления азогруппы, высота которого достигает максимума при pH=4,5 и который исчезает при рН 7, а также пик окисления ртути с образованием ее соединения с НА и пик адсорбции — десорбции продукта этой реакции. [c.246]

Если дрейф нуля близок к линейному, что часто наблюдается на практике, то для обнаружения пика можно использовать вторую производную, которая в этом случае не зависит от дрейфа нуля. Если аппаратура не дает возможности изменять интервалы между выборками, то начальная пороговая величина для производной должна уменьшаться со временем, чтобы приспособиться к ушире-яию пиков [28]. [c.79]

Рис. 8. Обнаружение пика по производной аналоговым пара метри-ческим (а), непараметрическим (б, сплошная линия) и цифровым (б, пунктир) селекторами.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология