ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бромированный бутилкаучук из "Изобутилен и его полимеры " ББК-продукт бромирования БК, содержащий 2-3% брома, присоединенного в а-положении и по двойным связям изопренильных звеньев макромолекулы. [c.202] Впервые бромированный бутилкаучук марки Хайкар 2202 был получен фирмой B.F. Goodri h hemi al o. (США). Однако этот продукт не получил широкого распространения ввиду низкой стабильности при хранении и высокой стоимости. [c.202] Макромолекулы ББК состоят из блоков ПИБ, статистически разде-. ленных насыщенными и ненасыщенными бромсодержащими изопре-нильными звеньями. Строение макромолекул ББК точно не выяснено, но, очевидно, распределение фрагментов в них еще сложнее, чем в случае ХБК. Это связано с тем, что в реакцию бромирования БК вступают 2-3 атома галогена на одну двойную С=С-связь и в продуктах реакции обнаруживается лишь 25-30% (масс.) НВг. Это свидетельствует о том, что параллельнЪ реакции замещения протекает и реакция присоединения. Между тем, ББК Полисар Бромбутил Х-2 содержит до 90% аллильного брома. Степень ненасыщенности полимера после бромирования практически не уменьшается. Образование геля не происходит. [c.202] Бромирование модельного соединения (298 К, 5 мин) цж- тракс-2,2,4,8,8-пентаметалнонена-4 (48 52) показало присутствие в продуктах четырех структур, формирующихся по схеме хлорирования БК. Количественно процесс плохо воспроизводится и весьма чувствителен к температуре, концентрации реагента, времени реакции, рабочим условиям бромирования, к свету [297]. [c.203] Этот полимер отличается достаточно высокой стабильностью. [c.204] ББК мало подвержен тепловому старению после выдержки вулканизата каучука при 450 К в течение 22 ч прочность при растяжении почти в 20 раз превышает аналогичный показатель для БК. [c.204] ББК хорошо растворим в алифатических и ароматических углеводородах. Введение брома в БК резко улучшает его адгезионные свойства, заметно больше, чем при хлорировании БК (см. табл. 6.3). [c.204] Основные химические свойства ББК аналогичны ХБК. [c.204] Атом брома в каучуке более подвижен, чем атом хлора. Это обусловливает большую скорость вулканизации ББК, возрастающую с увеличением содержания связанного брома (рис. 6.4), в присутствии тех же вулканизующих систем. Двойные связи в ББК более активны, нем в БК и ХБК, что подтверждается его способностью вулканизоваться одной серой в отсутствие оксидов металлов и ускорителей. [c.204] ББК применяется практически в тех же областях, что и ХБК, но в отличие от него он обладает повышенными адгезией к другим каучукам, пластмассам и металлам, химической, атмосферо- и теплостойкостью, улучшенными амортизационными свойствами [313-315]. Благодаря хорошей совместимости с ненасыщенными эластомерами он совулканизуется с натуральным каучуком, бутадиен-стирольным, хлоро-преновым, тройным этилен-пропиленовым, нитрильным и другими каучуками в любых соотношениях, что позволяет регулировать свойства резин в широких пределах. [c.205] ББК используется также для производства различных резиновых технических изделий, например теплостойких транспортных лент, изоляции электрических кабелей, амортизаторов, футеровок, структурирующих уплотнителей, в фармацевтической промышленности, в производстве подошв для обуви, в пищевой промышленности, медицине и т.д. [c.205] Он широко применяется при изготовлении промежуточных или клеевых прослоек в многослойных резиновых изделиях, способствуя повьппению прочности связи между слоями из БК и ненасыщенных каучуков, при изготовлении клеев, предназначенных для крепления резины к металлу, а также в виде добавок для активации вулканизации БК ал-килфенолоформальдегидными смолами. Перспективно применение ББК для получения самозатухающих изделий, используемых в строительстве, производстве деталей автомобилей и т.д. Этим условиям удовлетворяет, например, композиция из 80% ББК и 20% неопрена с добавками хлорированного воска и триоксида сурьмы. Основные технологические свойства ББК приведены в табл. 6.8. [c.205] Примечание. Рецептура для оценки качества ББК (реакционной способности гало-(печного полуусиливающего) 50, стеариновой кислоты 1, оксида цинка 5 [289]. [c.206] С1 и Вг. При использовании окислителей в реакцию вовлекается и НВг. [c.206] Для бромирования можно использовать бром, адсорбированный при низких температурах цеолитом. При нагревании происходит десорбция брома из цеолита в массу БК и его равномерное галогенирование. Цеолит, кроме того, играет роль наполнителя, увеличивающего твердость вулканизата. [c.206] В процессе бромирования БК также происходит снижение молекулярной массы полимера. Этого удается избежать при проведении процесса в присутствии 1-50% (масс.) воды, спирта, эфира или 0,5-5-кратного по отношению к брому количества третичного амина (пиридин, хинолин, изохинолин и др.). В последнем случае продукт имеет повышенное содержание ненасыщенных С=С-связей [289]. [c.206] Закономерности бромирования БК (рис. 6.5) в основном аналогичнц закономерностям процесса хлорирования [289]. При увеличении дозировки брома содержание его в полимере линейно возрастает, а ненасыщенность каучука линейно уменьшается. Однако имеется и ряд существенных различий. Так, при бромировании БК в сухом растворителе происходит более сильное разложение макромолекул, чем при хлорировании. Введение небольших количеств воды или спирта практически устраняет эти нежелательные явления. [c.207] Вернуться к основной статье