ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диазоуксусный эфир из "Практические работы по органическому синтезу " Реакцию проводить в вытяжном шкафу . [c.209] Пропускание газа проводится до тех пор, пока поглощение его спиртовым раствором не прекратится. Признаком конца реакции служит появление хлористого водорода в склянке Тищенко, которая соединена с обратным холодильником, имеющимся у реакционной колбы. Обычно насыщение хлористым водородом продолжается 3—5 ч. После этого реакционную смесь нагревают еще в течение 1—1,5 ч, затем горячий раствор выливают в стакан и оставляют стоять при комнатной температуре 12 ч. Когда кристаллизация закончилась, хлористоводородную соль этилового эфира аминоуксусной кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают 15 мл абсолютного этилового спирта. Продукт высушивают в фарфоровой чашке при нагревании на водяной бане. [c.209] Затем раствор охлаждают до 0°С и помещают в делительную воронку. Приливают раствор 20 г ЫаЫОг в 20 мл воды, а сверху к объединенному раствору добавляют 20 мл эфира. Под слой эфира пипеткой вводят 10 мл 10%-ного раствора серной кислоты. Встряхивают содержимое воронки. Образующийся диазоуксусный эфир переходит в эфирный слой. Последний отделяют и нейтрализуют 10%-ным раствором соды. Оставшийся водный У слой вновь помещают в делительную воронку, вводят 20 мл эфира, охлаждают растворы до 0°С и добавляют 10 мл 10%-ной серной кислоты. Указанную операцию повторяют несколько раз — до тех пор, пока при прибавлении серной кислоты в эфирный слой не станет переходить азотистая кислота, окрашивая его в зеленый цвет. [c.210] Эфирные вытяжки соединяют вместе, нейтрализуют еще раз содой и сушат над сернокислым натрием. Содовые вытяжки также объединяют и экстрагируют эфиром. [c.210] Из объединенных эфирных вытяжек отгоняют большую часть эфира на водяной бане, нагретой до 40°С (не выше ). Остаток эфира отгоняют в вакууме. Полученный препарат достаточно чист для препаративных целей, однако он не выдерживает длительного хранения, так как содержащаяся в нем незначительная 1гримесь минеральной кислоты вызывает его разложение. [c.210] Для окончательной очистки к остатку после отгонки эфира прибавляют 15 мл воды и 1,5 г Ва(ОН)г й перегоняют диазоуксусный эфир с водяным паром в вакууме. Прибор собирают также, как и для обычной перегонки с водяным паром. Парообразователем служит круглодонная колба, наполненная водой почти наполовину ее закрывают резиновой пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена стеклянная трубка, вытянутая в не слишком тонкий капилляр на наружный конец ее надета резиновая трубка с винтовым зажимом. В другое отверстие пробки вставлена П-образная трубка, более длинный конец которой присоединяют к перегонной колбе (он почти достигает ее дна). Приемник со всех сторон окружают охлаждающей смесью. [c.210] Чистый препарат устойчив при хранении, однако его не рекомендуется хранить длительное время в наглухо закупоренном сосуде. [c.211] Выход — 20 г (70%). Т. кип. чистого диазоуксусного эфира 45°С (12 мм рт. ст.). [c.211] Магнийорганический синтез является в настоящее время одним из наиболее важных и широко применяющихся синтетических методов. С помощью магнийорганических соединений можно получить огромное разнообразие веществ с различными функциональными группами (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.). Большое значение имеют реакции маг-нийорганического синтеза при приготовлении витаминов и гормонов, фармацевтических препаратов и синтетических душистых веществ и многих других практически важных веществ. [c.212] Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлоорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями МдКг (К — углеводородный радикал) также и смешанные магнийорганические соединения КМдХ (X—атом галогена). [c.212] Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.212] В 1899 г. Барбье открыл легкий и удобный способ их получения в эфирной среде из магния и галогеналкила. В 1900 г. [c.212] Однако эфир выполняет в этой реакции не только роль растворителя для галогеналкила и образующегося магнийорганического соединения. Эфир присоединяется к КМ Х, образуя так называемые эфираты — комплексы, хорошо растворимые в эфире. Эфираты обычно содержат две молекулы эфира на молекулу магнийорганического соединения RMgX 2(С2Н5)гО. Эти молекулы эфира прочно удерживаются эфиратами. [c.213] Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из иодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. [c.213] Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. [c.213] Положение равновесия зависит от величины и строения радикала Н, природы галогена X, растворителя и других факторов, но не зависит от концентрации раствора. [c.213] Вернуться к основной статье