Диазоуксусный эфир

ГЕТЕРОАУКСИН (р-индолилуксус-ная кислота) С] НзЫ02— стимулятор роста растений белые кристаллы, плохо растворим в воде, хорошо растворим в спирте, эфире т. пл. 168—169 С. Синтезируют Г. из грамина, индола, диазоуксусного эфира и др. Кроме Г. высокой физиологической активностью обладают также индолилмасляная и наф-тилуксусная кислоты. Применяются калиевые и другие соли Г. [c.70]

Константа скорости реакции гидролиза диазоуксусного эфира изменяется с концентрацией ионов Н следующим образом [c.422]

Другим примером является разложение диазоуксусного эфира водой в присутствии ионов водорода как катализатора по реакции [c.38]

Присоединение диазометана, диазоуксусного эфира и аналогичных им веществ к ацетиленовым соединениям с образованием производных пиразола [c.1004]

Если разложение диазоуксусного эфира проводить в присутствии стирола, то образовавшийся в качестве интермедиата [c.495]

Константа скорости реакции гидролиза диазоуксусного эфира [c.348]

Типичными для диазоалканов являются реакции, в которых они выступают в качестве нуклеофилов, причем нуклеофильным центром чаще всего является а-углерод. В целом, легкость таких реакций падает с уменьшением основности а-углерода, что видно из большой разницы реакционных способностей диазометана и диазоуксусных эфиров (это сказывается и на их получении, см, Получение ). Как и следовало ожидать, если а-углерод имеет объемистые заместители , большую роль играют пространственные эффекты. [c.66]

Важны реакции диазометана, который гладко взаимодействует с альдегидами, кетонами, галогенангидридами и ангидридами кислот, в то время как диазоуксусный эфир реагирует только с альдегидами, но уже не реагирует с кетонами. [c.250]

Напишите, как проходит аналогичная реакция между ацетилендикарбоновым и диазоуксусным эфирами ) [c.254]

Для изучения строения кислот Ганч пользовался также химическим методом, основанным на различном характере взаимодействия истинных кислот и псевдокислот с диазоуксусным эфиром. [c.132]

Как известно, диазоуксусный эфир реагирует с кислотами с выделением азота по следующему уравнению [c.132]

Пользуясь реакцией с диазоуксусным эфиром, Ганч установил, что азотная кислота в эфирном растворе легко переходит из формы истинной кислоты (NOз) H в псевдокислоту [c.132]

Эфиры гетероауксина получают при взаимодействии ин-до.Т1а с диазоуксусным эфиром в присутствии меди и ее солей. [c.110]

Аналогично реагирует и диазоуксусный эфир [c.484]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]

Диазоуксусиый эфир и диазометан реагируют с двойной углерод-углеродной связью при нагревании под давлением в присутствии меди, при этом выделяется азот и образуется циклопропановое кольцо. Работы этими методами трудны и дороги, поэтому методы редко применяются к относительно простым олефинам. Одна двойная связь изопрена реагирует с диазоуксусным эфиром при 60—100°, давая производное циклопропана [35] [c.378]

Арены значительно менее склонны и к реакциям присоединения по сравнению с алкенами и циклоалкенами. Однако при достаточно жестких условиях даже бензол способен присоединять водород, хлор, бром, озон, превращаясь соответственно в циклогексан, гексахлор- или гексабромциклогексан, триозонид. Реакция присоединения диазоуксусного эфира к бензолу протекает с отщеплением азота и образованием эфира норкарадиенкарбоновой кислоты [c.238]

Под действием соляной кислоты получается эфир хлоруксусной кислоты органические кислоты, взаимодействуя с диазоуксусным эфиром, образуют ацильные производные эфира гликолевой кислоты [c.358]

Своеобразно происходит присоединение к бензолу диазоуксусного эфира, которое будет подробно описано в одной из следующих глав. При этой реакции происходит отщепление азота и образуется бицикли-ческое соединение — эфир норкарадиенкарбоновой кислоты , или эфир псевдофенилуксусной кислоты (ср. стр. 912) [c.479]

Бюхнер указал другой путь, ведущий к циклогептановому ряду. Он нашел, что диазоуксусные эфиры способны конденсироваться с бензолом и другими ароматическими углеводородами (толуолом, п-ксилолом) с образованием бициклических соединений, имеющих конденсированную систему циклогексадиенового и циклопропанового колец. [c.912]

Продуктом взаимодействия бензола с диазоуксусным эфиром является псевдофенил уксусный эфир, или эфир н о р к а р а-д и е н к а р б о и о в о и кислоты [c.912]

Простой метод тропилиевого синтеза разработан Дьюаром и Петти при этом исходят из эфира норкарадиенкарбоновой кислоты, который получают из бензола и диазоуксусного эфира. Свободная кислота превращается сначала в хлораигидрид, а затем в азид. При нагревании азида в бензоле отщепляется азот и образуется изоцианат тропилия [c.918]

Константа скорости разложения диазоуксусного эфира ЫгСНСООС2Н5 пропорциональна концентрации ионов водорода в водном растворе. (При сн+=1 моль/л константа скорости разложения эфира принята равной 1). Определена константа скорости разложения эфира в растворе уксусной кислоты и в трех растворах уксусной кислоты, содержащих различные количества ацетата натрия [c.134]

Рис. 9.104. ИК-, УФ- и ПМР-спектры соединения, полученного при разложении диазоуксусного эфира КаСНСОаС Нб в присутствии нафталина

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Путь синтеза бромистого тропилия, описанный Дьюаром и Пт (1956), заключается во взаимодействии бензола с диазоуксусным эфиром (реакция Бюхнера), в превращении образующегося эфира в азид норкарадиенкарбоновой кислоты I и разложении этого азида нагреванием в бензоле с образованием жидкого изоцианата И и высокоплавкого вещества П1, для которого позднее было доказано (Деринг, 1961) строение дизамещенного производного мочевины. Соединения II и 1П при действии бромистого водорода дают бромид тропилия V [c.489]

Второй общий метод синтеза, принципиально разработанный Джонсоном , может быть иллюстрирован синтезом стипитатовой кислоты из 1,2,4-триметоксибензола. Расширение кольца осуществляется в результате реакции с диазоуксусным эфиром, чем достигается также введение необходимой карбоксильной функции. При обработке ще-лочь.ю образуется триметоксициклогептатриенкарбоновая кислота, которую нужно окислить и деметилировать, чтобы создать трополоновую структуру. [c.497]

Диазоуксусный эфир реагирует с бензолом с отщеплением азота и образованием if-фенвлуксусного эфира (эфира норкарадиенкарбононой кислоты) [574) [c.792]

Амино-1,2,4-триазолкарбоновую-5 кислоту получают также из углекислого аминогуанидина и щавелевой кислоты, но образовавшийся окс-алиламиногуанидин нагревают с раствором карбоната натрия . Кроме того, этот продукт можно получить путем нагревания диазоуксусного эфира с концентрированным раствором едкого кaли , [c.764]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазоке-тонам и а-диазодикарбонильным соединениям. Последние устойчивы к ионам гидроксония. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, определение объема азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.248]

Способность диазосоединений к присоединению падает в ряду диазометан > диазоуксусный эфир> диазокетоны > диазо-р-дикарбонильные соединения для непредельных соединений эта способность уменьшается с ростом склоиности к мезомерии у заместителей, стоящих при двойной связи. 1,3-Диполярное циклоприсоединение часто используется для синтеза пятичленных гетероциклов (см. литературу к данному разделу). [c.254]

Диазоуксусный эфир и диазоацетон с ортоэфирами в присут ствии кислот Льюиса в эфире или ТГФ образуют продукты прит соединения [9] [c.169]

Разновидностью этого способа генерации карбенов является каталитическое разложение диазосоединений и в первую очередь диазоуксусного эфира в нрисутствин медн, ее солей, а также ионов других переходных металлов. Некоторые примеры такого способа генеррфования карбенов будут приаедены далее. [c.477]

В реакции нрисоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом медн. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеноидов меди. Соотношение эндо- и экзо-продуктов присоединения истинного карбэтоксикарбена, нолученного нри фотолизе диазоуксусного эфира, к циклогексену резко отлтается от того, которое наблюдается нрн катализе медью [c.484]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.244 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.489 , c.497 ]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.69 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.232 , c.542 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.522 , c.525 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.244 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.367 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.54 , c.192 , c.237 , c.349 , c.354 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.112 , c.113 , c.283 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.0 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.157 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.127 ]

Химия карбенов (1966) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.103 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.897 , c.898 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.474 , c.509 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.766 , c.767 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.285 , c.289 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.769 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.662 , c.663 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.266 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.322 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.498 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.104 , c.219 , c.352 , c.564 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.104 , c.219 , c.352 , c.564 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.322 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.330 ]

Анализ органических соединений Издание 2 (1953) -- [ c.25 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.81 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.217 , c.507 , c.509 , c.536 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.519 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.571 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.93 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.141 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология