ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидрирование кратных связей из "Практические работы по органическому синтезу " Присоединение водорода по месту двойных или тройных связей осуществляется в присутствии металлических катализаторов или некоторых окислов. Глубина и направление гидрирования зависят от природы катализатора, метода его приготовления и условий проведения процесса. [c.258] Наиболее активными катализаторами для гидрирования являются мелкодиспергированные металлы VIH группы Периодической системы (никель, кобальт, платина, палладий), а также медь. Во многих случаях используют катализаторы, нанесенные на носители (активированный уголь, асбест, сернокислый барий). Применение катализаторов на носителях повышает их устойчивость и сопротивляемость каталитическим ядам. [c.258] Высокой активностью отличается никель Ренея, который приготовляется обработкой щелочью сплава никеля и алюминия. При такой обработке алюминий удаляется из сплава, а никель, благодаря высокой дисперсности, приобретает большую удельную поверхность. [c.258] Гидрирование над платиновыми или палладиевыми катализаторами проводят при комнатной температуре, над обычным никелем (восстановленным из окиси)—при 150—200° С, над никелем Ренея — при комнатной температуре, над медным (восстановленным) катализатором — при 200—240° С. [c.258] Если гидрирование осуществляется при нормальном давлении, то в специальный сосуд помещается гидрируемое вещество и суспендированная в нем платиновая (или палладиевая) чернь, или другой катализатор. При встряхивании через сосуд пропускают ток чистого водорода из бюретки. Процесс проводится на холоду или при небольшом нагревании (до 50—70° С). Во многих случаях гидрирование ведут в растворе ледяной уксусной кислоты, этилового спирта или другого инертного растворителя. Сосуды для гидрирования представлены на рис. 41. [c.258] Гидрирование при высоких температурах (при нормальном давлении) проводят в обычной каталитической установке про точного типа (рис. 42). В электрическую печь помещают реакционную трубку с катализатором. Для гидрирования вещество с определенной скоростью подается из бюретки в реакционную трубку, куда поступает и водород (скорость пропускания его измеряется реометром). Температура в зоне катализатора измеряется термопарой. Продукты реакции конденсируются в холодильнике и далее собираются в градуированном приемнике. [c.259] Непрореагировавший водород и газообразные продукты реакции поступают в газометр. Восстановление катализатора из окисей производится перед началом гидрирования в самой реакционной трубке. [c.259] В настоящее время широко применяется гидрирование при повышенных и высоких давлениях. Процесс ведут в специальных аппаратах — автоклавах высокого давления, циркуляционных аппаратах и других реакторах. [c.259] Присоединение водорода к любой олефиновой связи сопровождается выделением тепла. [c.260] Наиболее быстро гидрируется тройная связь на конце цепи внутренние тройные связи (в двузамещенных ацетиленах К —С = С —R ) гидрируются медленнее с постоянной скоростью до образования двойной связи (Н —СН = СН —Н ), которая гидрируется чрезвычайно медленно (в особенности при симметричном строении, т. е. при К = К ). [c.260] Избирательность действия катализаторов приводит здесь к тому, например, что восстановленная медь вовсе не способна гидрировать ароматические С — С-связи. [c.260] Однако частичное гидрирование бензола можно осуществить при действии натрия в жидком аммиаке, в который вводят метиловый спирт в качестве донора протонов. [c.261] Гомологи бензола гидрируются несколько труднее,чем бензол. С увеличением числа алкильных заместителей в ядре скорость гидрирования уменьшается, что связано с увеличением трудности проникновения водорода через слой заместителей (лежащих не в одной плоскости с бензольным кольцом). [c.261] В простейшем случае гидрирования этилена на никеле или платине имеет место диссоциативный механизм гидрирования. При гидрировании водородом, содержащим дейтерий, наряду с нормальным гидрированием. [c.262] Следовательно, происходит предварительная диссоциация молекулы гидрируемого вещества, как и молекулы водорода, поэтому такой механизм называется диссоциативным. [c.262] Вернуться к основной статье