Гидрирование кратных связей

Для пиррола возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей с образованием соответственно пир-ролина (61) и пирролидина (62) [c.521]

Тиофен значительно устойчивее фурана и пиррола к действию окислителей он не окисляется даже перманганатом. Для тиофена возможно как частичное, так и полное гидрирование кратных связей [c.518]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединений проводится главным образом для получения аминов. При этом возможно гидрирование кратных связей углерод-азот, кратных связей азот—кислород, непредельных связей углерод—углерод, превращение ароматического кольца в нафтеновое. Гидрирование может сочетаться е одновременным аммонолизом кислородных соединений. [c.49]

Никель Ренея, полученный по способу, описанному д 1Я приготовления катализатора У-6, пригоден для гидрирования кратных связей в алкинах и алкенах и для гидрирования альдегидов, кето-нов, оксимов, нитрилов и нитросоединений, а также бензольного и пиридинового ядер в условиях температуры и давления, которые обычно применяют при проведении этого процесса с платиновыми и палладиевыми катализаторами . При высоких давлениях в присутствии никеля Ренея и -б реакции протекают быстрее и при более низких температурах, чем это имеет место в присутствии катализатора, полученного по старым методам, [c.353]

Результаты моделирования и стендовых испытаний показывают, что полученные выводы являются справедливыми для многих экзотермических реакций (в частности, для процессов гидрирования кратных связей органических соединений). [c.22]

Методом теории активных ансамблей было изучено более 50-ти процессов на различных катализаторах. Соответствующий материал приведен в ряде обзоров 18— 20, 24]. Оказалось, что для всех изученных окислительновосстановительных процессов АКЦ на разных катализаторах (Р1, Р(1, N1, ионные системы) являются одноатомными ансамблями [Ме]]. Для всех процессов дегидрирования и гидрирования кратных связей (С = С С = С С = К) на различных катализаторах основным элементарным центром является двухатомный ансамбль [Ме]г. Для некоторых процессов активными оказываются более сложные центры, например трехатомный при синтезе аммиака. [c.73]

Катализаторы обладают избирательным действием. В присутствии меди происходит гидрирование алифатических непредельных соединений. Ароматические соединения в этих условиях не гидрируются. В присутствии платиновой черни происходит гидрирование кратных связей в алифатических, алициклических и гетероциклических соединениях и в боковых цепях ароматических соединений. [c.147]

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей. [c.235]

При двухэлектронном восстановлении (эквивалентном присоединению двух атомов водорода) может происходить гидрирование кратных связей и, следовательно, образование новых макроциклических соединений. [c.15]

Типичные результаты гидроочистки нефильтрованного нейтрального масляного дистиллята и нефильтрованного брайтстока в мягких условиях приведены в табл. 14 [41]. Важнейшие преимущества, достигаемые при гидроочистке, заключаются в значительном улучшении цвета, снижении коксуемости и содержания серы, обусловленных гидрированием асфальтенов и реакциями обессеривания. Кроме того, снижается содержание кислорода, что проявляется в почти полном удалении кислотных компонентов, оцениваемом снижением числа нейтрализации. Углеводородный состав масла изменяется незначительно, за исключением умеренного гидрирования кратных связей, которое ведет к снижению йодного числа и повышению стойкости масла к окислению. Реакции разложения приводят к снижению вязкости, [c.162]

ГИДРИРОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ [c.72]

Ш. ГИДРИРОВАНИЕ КРАТНЫХ СВЯЗЕЙ 81 [c.81]

Восстановление ацетиленовых и сопряженных этиленовых связей металлами в жидком аммиаке или спирте. Каталитическое гидрирование кратных связей. [c.221]

Гидрирование кратных связей [c.258]

Медно-хромовый катализатор мало активен при восстановлении цикла фурана, но очень эффективен в расщеплении эфирной связи в фуране, а при более низких температурах удобен для гидрирования кратных связей в боковой цепи с сохранением фуранового ядра. В относительной легкости восстановления фуранового кольца природа заместителей иногда играет доминирующую роль. Так, например, метиловый эфир фуран-2,5-дикарбоновой кислоты не восстанавливается над никелем [137]. [c.127]

Гидрирование кратной связи принципиально может осуществляться двумя путями либо присоединением двух атомов водорода, либо присоединением протона и гидрид-иона. [c.150]

Гидрирование кратной связи осуществляется выделяющимся в процессе дегидрирования водородом (катализатор, повыщенная температура). Чтобы избежать этой побочной реакции н иметь возможность получать каталитическим дегидрированием непредельные карбонильные соединения, принимают меры для уменьшения концентрации водорода в сфере реакции (процесс проводят в вакууме при 5—20 мм в присутствии паров воды). Такая модификация метода позволила получить многие непредельные карбонильные соединения [c.210]

Гидрирование альдегидов более экэотермнчио, чем кетонов. Близкое значение имеет тепловой эффект при гидрировании кратных связей между углеродом и азотом. Наименьший тепловой эффект наблюдается при гидрировании кислот и деструктивном гидрировании углерод-углеродной связи. [c.11]

Среднее масло сначала подвергают гидрирующему рафинированию, удаляющему кислород и серу содержащие соединения, отравляющие контакт бензннирования и нежелательные в товарном бензине. Это рафинирование (или форгидрирование) проводят также на неподвижном контакте и с его помощью по- ггучают среднее масло, уже не содержащее фенолов и сернистых соединений и пригодное для бензинирования. Под бензиниро-ваиием понимают расщепление среднего масла гидрирования. Для форгидрирования применяются гидрирующие контакты, устойчивые к действию серы и относительно стойкие к действию других катализаторных ядов. Они состоят из сульфида вольфрама или сульфида молибдена, используемых в чистом виде или н небольшом разведении окисью алюминия (отношенпе сульфида к окиси 3 1). Это контакты У1 и Уо. В качестве же преимущественно расщепляющего катализатора для второй ступени парофазного гидрирования (бензинирования) применяется контакт В1. Этот катализатор также содержит сульфид вольфрама (10% 32) на отбеливающей земле (терране) как на носителе. Гидрирование кратных связей и удаление серы из сырья иллюстрируется следующими схемами [c.156]

Подобно тому, как сера отщепляется в виде сероыодорода, азот отщепляется в виде аммиака, а кислород в виде воды. Но форгидрирование имеет в виду не только удаление примесей, но и непосредственно гидрирование кратных связей — насыщение их водородом как в олефиновых, так и в ароматических углеводородах. Ход этого процесса на заводах контролируют определением анилиновых точек. Наиболее вредной примесью в исходном сырье является карбазол, [c.157]

Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях,— каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.296]

Изучение богатого опытного материала позволило показать, что по трудности протекания реакции гидрогенизации различных связей над никелем в общем случае можно расположить в определенный ряд гидрирование этиленовой связи в боковой цепи, гидрирование карбонильной группы в боковой цепи, гидрирование первой двойной связи в цикле, гидрогенолиз эфирной связи в фурановом цикле, гидрогенолиз углерод-кисло-родной связи, гидрогенолиз углерод-углеродной связи. Эта закономерность легко поддается объяснению с помощью мультиплетной теории катализа (14). Над другими катализаторами (платиновый, палладиевый, медный) последовательность гидрогенизации различного типа связей может несколько меняться. Например, известен ряд случаев, когда с помощью платинового катализатора удавалось превращать фурановые кетоны в тетрагидрофурановые, т. е. гидрирование кратных связей цикла предшествовало гидрогенизации карбонильной группы (15, 16, 17). [c.86]

В рассмотренных выше примерах вспомогательный хиральный элемент содержался в самом субстрате. Однако стереохи-мичвский результат реакции зависит не от симметрии одного лишь реагента, а от полной симметрии реагирующей системы. Поэтому при проведении асимметрического синтеза используются (1) хиральные субстраты, содержащие прохиральные группы, (2) хиральные реагенты (например, хиральные гидриды при гидрировании кратных связей), (3) хиральные катализаторы и [c.64]

Различают реакции восстановления без выделения воды и реакции восстановления с выделением воды. Процессы восстановления часто проводят на тех же катализаторах, которые применяются для гидрирования кратных связей. Однако в ряде случаев восстановление проводится и некаталитическими методами (с помощью водорода in statu nas endi, т. е. в момент выделения, а также с участием других восстановителей). [c.263]

В настоящее время широко разрабатывается проблема гомогенного гидрирования, т. е. гидрирования кратных связей в растворе. Гомогенное гидрирование имеет существенные преимущества перед гетерогенным гидрированием оно, как правило, проводится в мягких усло>виях, отличается селективностью и стереоспецифичностью и удобно для проведения кинетических исследований. Не рассматривая здесь подробно процесса гомогенного гидрирования, остановимся лишь на первом акте, который заключается в активации и разрыве молекулы водорода. Такой разрыв может проходить по двум путям — либо гомоли-тически, либо гетеролитически. В последнем случае должны образоваться протон и гидрид-ион. Катализаторахми гомогенного гидрирования являются, как правило, соединения, содержащие переходный металл. Активация и разрыв связи Н—Н приводит к образованию гидрида металла, который и гидрирует кратную связь. Вероятно, в зависимости от состава и строения металлических оМ Плексо<в разрыв Н—Н может проходить по-разному. Вопрос об активации водорода солями металлов изучается главным образом ГалшернО М с сотр. [13— 15, 19—31]. [c.138]

Применение гидридных переходов может расширить круг реакций сийтетичеакой органической химии. Одно из таких применений — ионное гидрирование кратных связей. [c.150]

Гидрирование двойной связи углерод — углерод представляет собой наиболее -важный случай гидрирования кратных связей. Эта реакция имеет большое теоретическое и практическое значение. Она широко исследовалась и изучение ее продолжается в настоящее время. Многочисленные известные способы гидрирования сводятся к присоединению к кратной связи двух атомов водорода. Ионное гидрирование можно осуществить, например, если на олефин в сильно кислой среде подействовать донором гидрид-нона, который способен отдать гидрид-ион иону карбония, находящемуся в равновесии с олефипо.м, с образованием насыщенного углеводорода [c.150]

Была проведена попытка ионного гидрирования кратной связи углерод-азот на примере анилов [14]. Оказалось, что бензилиден-анилин и бензилидентолуидины под действием трифторуксусной кислоты и силана гидрируются с образованием соответствующих вторичных админов [c.157]

Рассмотрение данных исследований показывает, что весьма многие органические реакции включают гидридные перемещения. В число этих реакций входит гидрирование кратных связей реакция Меервейна — Пондорфа (см. стр. 67), ионное гидрирование (стр. 160), гидрирование хинонов в кислых средах (стр. 49) и др. Реакции дегидрирования с образованием кратных связей (стр. 53), различные виды диспропорционирования реакция Канниццаро (стр. 84), диспропорционирование некоторых гетероциклов (стр. 65). Гидридные перемещения происходят в многочисленных реакциях комплексных гидридов, на которых мы не останавливались. Очень широко распространены внутримолекулярные гидридные перемещения в ионе карбоиия, приводящие к его изомеризации. Однако установление механизма этого процесса, как следует из приведенных данных (см. стр. 24), нуждается в дальнейшем изучении. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология