ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Летучесть из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Выражения для химического потенциала (111,11) и (111,12) справедливы только в случае идеальных газов. Чем больше газ отличается по свойствам от идеального, тем больше величина ошибки, получающаяся при использовании этих уравнений. [c.143] Очевидно, чтобы найти выражения для справедливые в случае реальных газов, необходимо при выводе их воспользоваться уравнением состояния реального газа. Однако этот путь в настоящее время не дает хороших результатов. Известные уравнения состояния реальных газов довольно сложны и тем не менее не пригодны для описания свойств газов в широком интервале условий. Использование таких уравнений приводит к весьма сложным и все же недостаточно точным термодинамическим выражениям. [c.143] Поэтому был предложен другой выход из положения замена величины давления в выражениях, полученных с использованием уравнения состояния идеального газа (PV = nRT), некоторой другой величиной /, подобранной так, чтобы при подстановке ее в выражение (111,11) оно было бы вполне точным. Величина f называется летучестью газа. Следовательно, летучесть есть как бы исправленное давление, причем исправленное так, чтобы при данной температуре и данном реальном объеме можно было применять уравнения, справедливые для идеальных газов. [c.143] Познакомимся ближе со свойствами этой функции (летучести), введенной в термодинамику Дж. Льюисом. [c.143] Подстановка летучести вместо давления исправляет ошибку, связанную с несовершенством уравнения состояния идеального газа. Однако нельзя делать такую подстановку в само уравнение состояния идеального газа. Нельзя вместо РУ = пРТ написать [V = пРТ. Если бы мы написали такое уравнение, то этим был бы задан закон изменения летучести / с объемом и температурой, т. е. было бы дано уравнение состояния. Но сама необходимость введения летучести является следствием того, что уравнение состояния для реального газа нам неизвестно. Для каждой температуры и объема летучесть будет иной и будет изменяться по какому-то сложному закону. [c.145] Понятие летучести приложим не только к газам. Через летучесть могут быть выражены свойства жидких, а также твердых тел (конденсированных фаз). Действительно, если над конденсированной фазой находится ее собственный насыщенный пар, т. е. если существует равновесие между этими двумя фазами, то их термодинамические потенциалы, отнесенные к 1 молю, равны (или равны их химические потенциалы) Zкoнд = 33. Поэтому летучесть чистой жидкости или твердого тела равна летучести насыщенного пара при данной температуре. [c.145] Выражается эта работа площадью, ограниченной изобарами Р и Р и изотермой I. [c.146] Определив А планиметрированием заштрихованной площади на рис. 24 и подставив значение ее в выражение (П1,43), вычисляют величину летучести при давлении Р и заданной температуре. [c.146] Вернуться к основной статье