ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесный потенциал и отклонения от него из "Теоретическая электрохимия Издание 3" Как было показано выше, установившемуся равновесию между металлом и раствором его соли отвечает определенный равновесный потенциал. Чем больше работа окисления данного металла, тем больший отрицательный потенциал он имеет, и наоборот. [c.214] Если в силу каких-либо причин равновесный потенциал установиться не может, то металл будет либо постоянно растворяться (окисляться), либо катионы его будут оседать на поверхности и входить в состав кристаллической решетки (восстанавливаться). [c.214] Скорость процесса измеряется числом ионов, переходящих из фазы в фазу с единицы поверхности в единицу времени. [c.215] Поскольку ионы представляют электрически заряженные частицы, их передвижение создает электрический ток. Поэтому скорость окисления и восстановления можно измерять плотностью тока. [c.215] Пусть t 0K = t a и I BO T = к. где — ПЛОТНОСТЬ тока, определяющая скорость окисления, а г — скорость восстановления. При сдвиге потенциала в положительную сторону от равновесного (па аноде) Квосст и i . [c.215] Суммарная скорость окисления анода д = ig — Плотность тока измеряет удельную скорость окисления. Если интерес представляет скорость окисления всего анода, то для выражения ее, вместо плотности тока д, нужно пользоваться силой тока дсо, где 0) — величина поверхности электрода. [c.215] На катоде, в который источник э. д. с. подает электроны, равновесный потенциал будет сдвинут в сторону более отрицательных значений. Это облегчит осаждение катионов из раствора на поверхность металла, т. е. процесс восстановления ( восст ок и /к /а). Скорость восстановления будет выражаться плотностью катодного тока или силой его к . [c.215] При этом к = /д = о и потенциал равен равновесному. [c.216] Плотность тока о, обусловленная постоянно протекающим обменом катионами между металлом и раствором, называется током обмена. Когда плотность анодного тока равна плотности катодного и тока обмена о, существует равновесие между металлом и раствором. Никакого окисления или восстановления, в конечном счете, не происходит. Но если какая-либо причина будет постоянно сдвигать потенциал от равновесного значения, то равенство ( ,4) будет нарушено. Если 4 г , металл окисляется если г к г а, металл восстанавливается. [c.216] Вернуться к основной статье