ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Операции, предшествующие электролизу из "Прикладная электрохимия Издание 2" Кислые медные электролиты близки по составу к электролитам, применяемым в гидроэлектрометаллургии меди, но имеют меньшую кислотность. [c.178] Температура электролита 20—50° С. Катодная плотность тока 2—5 а/дм . Выход по току 95—98%. Перемешивание электролита (воздушное или механическое) позволяет увеличить плотность тока до 10—12 а/дм . [c.178] Осадки меди из сернокислых электролитов без добавок, как уже отмечалось, имеют грубокристаллическую структуру, хорошо видимую под микроскопом уже при малых увеличениях. При введении в электролит добавок (дисульфонафталиновая кислота и др.) структура становится более тонкой. [c.178] К чистоте медных анодов не предъявляют особо высоких требований. Рекомендуется применение катаных анодов, так как литые аноды содержат заметные количества закиси меди и образуют много шлама. Не рекомендуется также Электролитная медь при растворении нарушается связь между отдельными кристаллами и происходит их выкрашивание. [c.178] Благодаря образованию прочных комплексных ионов и малой -степени диссоциации, концентрация ионов Си ничтожна и равновесный потенциал сдвинут в область отрицательных значений примерно на 1 в по сравнению со значением потенциала меди в сернокислых растворах. Поэтому медь из цианистых растворов не вытесняется железом. [c.179] Как видно из рис. 68, с увеличением плотности тока катодный потенциал меди в цианистых растворах резко смещается в сторону электроотрицательных значений. Катодная поляризация в сильной степени зависит от концентрации свободного цианида, возрастание ее увеличивает поляризацию. Наоборот, с повышением температуры поляризация уменьшается. Концентрация медной соли также влияет на катодную поляризацию. С увеличением концентрации медной соли потенциал сдвигается в область более положительных значений. Значительная поляризуемость и падение выхода по току при увеличении плотности тока обеспечивают высокую рассеивающую способность цианистого электролита. [c.179] Кроме рассмотренных комнонентов, в электролите присутствует в большем или меньшем количестве карбонат натрия, который накапливается при взаимодействии цианида натрия с углекислым газом воздуха. Присутствие карбоната натрия до известного предела считается полезным, так как он увеличивает электропроводность электролита. [c.180] Введение в электролит 0,5—1 г/л тиосульфата натрия способствует получению блестящих покрытий. В медные цианистые электролиты целесообразно вводить сегнетову соль, облегчающую растворение анодов за счет образования виннокислых комплексных соединений. Это позволяет вести электролиз при повышенных плотностях тока. [c.180] Катодная плотность тока 0,5—0,75 а/дм . Выход по току 60—70%- При введении 50—60 г/л сегнетовой соли и температуре 50 С катодную плотность тока можно увеличить до 5 а/дм . [c.180] Чередуя в этих условиях катодное осаждение металла с его неполным анодным растворением, можно получить гладкое и даже блестящее покрытие при плотности тока более высокой, чем допустимая при ведении процесса на постоянном токе. Введения добавок (тиосульфат натрия, сегнетова соль и т. п.) при этом не требуется. [c.181] Кроме сернокислых и цианистых электролитов, в промышленности иногда используются пирофосфатные и этилендиаминовые электролиты. [c.181] Медные покрытия могут быть получены из электролитов на основе этилендиаминовых комплексов. Осадки из этих электролитов получаются блестящими даже при больших толщинах, однако прочность сцепления медных покрытий со стальной основой из эти-лендиамииового электролита несколько хуже, чем при осаждении из цианистого электролита. [c.181] Никелирование применяют также для защиты химической аппаратуры от действия щелочных растворов, в полиграфическом производстве для повышения поверхностной твердости и сопротивления износу гартовых стереотипов и клише, в гальванопластике, а также в качестве подслоя при хромирова- -НИИ. Никелирование можно осуществить как электрохимическим, так и химическим методом [15]. [c.182] Однако этот метод дорог и осаждение никеля в основном производят электрохимически. [c.183] В качестве электролитов для никелирования можно применять сернокислые, хлористые, борфтористоводородные, сульфаминовые и другие. [c.183] Хлористый электролит дает менее светлые осадки, чем сернокислый, поэтому последний более предпочтителен. Сульфамат никеля обладает высокой растворимостью, и следовательно позволяет работать с большей плотностью тока, но более дефицитен. [c.183] В результате разряда ионов водорода концентрация их в прикатодном слое может снизиться до значений, отвечающих образованию гидратов. Основные соли никеля сушественно влияют на процесс электроосаждения никеля, его структуру и свойства. [c.183] Никель осаждается с заметной химической поляризацией. На рис. 69 приведены поляризационные кривые в однонормальных никелевых растворах в присутствии других солей. [c.183] Основным компонентом никелевых электролитов является N1504-ТНгО. Для повышения электропроводности вводят сульфаты натрия, магния и аммония. [c.183] Важным компонентом кислых электролитов является, как уже отмечалось, борная кислота, препятствующая выпадению основных соединений никеля на поверхности катода. По-видимому, влияние борной кислоты не исчерпывается только буферным действием. Борная кислота образует с М1(0Н)2 сложные комплексы типа Ni(0H)2 2НзВОз, которые снижают скорость образования гидроокиси никеля в прикатодной зоне. Области получения качественных осаДков никеля при различных pH приведены на рис. 70. [c.183] Вернуться к основной статье