ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активность. Теория Дебая - Хюккеля из "Реакции кислот и оснований в аналитической химии" Константа равновесия, определенная таким образом, носит название термодинамической константы или активностной константы. Она уже зависит только от температуры и не зависит от других параметров, например состава исследуемого раствора. [c.14] В очень концентрированных растворах, когда коэффициенты активности значительно отличаются от единицы, значение термодинамической константы может в общем случае довольно значительно отличаться от значения концентрационной константы. Однако, когда растворы сильно разбавлены и коэффициенты активности очень близки к единице, тогда значение концентрационной константы приближается к значению термодинамической константы. [c.14] Ионная сила электролита, диссоциирующего на два однозарядных иона, численно равна его концентрации. Для электролитов другого типа она численно равна некоторому кратному общей концентрации электролита. [c.15] Пример 1-2. Определить, во сколько раз ионная сила численно больше концентрации электролита типа А В , например 80 )3. [c.15] В данном случае ионная сила в 15 раз больше молярной концентрации электролита. [c.16] Кроме ионов, в растворах могут присутствовать и нейтральные молекулы электролитов. Поскольку они не влияют на величину электростатических взаимодействий, то их можно не учитывать при вычислении ионной силы. [c.16] Эти вычисления усложняются в случаях, когда необходимо учесть действительную степень диссоциации слабого электролита. [c.16] Пример 1-5, Вычислить коэффициент активности иона в 0,01 1 рай Sr l в присутствии 0,01 М раствора КС1 и в его отсутствие. Й1 ислим сначала ионную силу раствора в обоих случаях. [c.17] Эти расчеты показьюают, каким образом добавка электролита влияет на ионную силу, а через нее и на коэффициенты активности всех ионо присутствующих в растворе. [c.18] В табл. 1-3 приведены значения коэффициентов активности, вычисленные по уравнениям (5), (6) и (7). Эти данные ясно показывают, в каком интервале ионной силы и для какого иона можно применять данную формулу в зависимости от требуемой точности результатов. [c.18] В приближенных расчетах иногда достаточно воспользоваться ориентировочным графиком. Конечно, необходимо всегда ясно представлять себе, какая 5oжeт быть достигнута точность вычислений. [c.19] Результаты расчетов по формулам Дебая — Хюккеля хорошо сходятся с экспериментальными данными в случае разбавленных растворов. Однако, когда ионная сила больше 0,1, обычно следует пользоваться экспериментально найденными величинами. [c.19] Тем не менее при некоторых предположениях можно из экспериментальных данных рассчитать с неплохой точностью коэффициенты активности отдельных ионов. [c.19] Для незаряженных молекул растворенного вешества можно принять, что в области малых и средних концентраций коэффициенты активности равны единице. Это, впрочем, следует из характера сил, которые учитывались при введении понятия активности. [c.19] В последующем рассмотрении мы будем в большинстве случаев пользоваться концентрационными константами. Это вполне достаточно для ознакомления с основными типами равновесий и методикой расчетов. Зная, однако, приведенные здесь основные положения, можно пересчитать системы, в которых мы пользуемся концентрациями, на системы с использованием активностей. [c.20] Оно заметно меньше термодинамической константы, и эта разница должна учитываться в более точных расчетах, например при вычислении pH фосфатного буфера. [c.20] В каждой из этих групп коэффициенты активности растут при увеличении радиуса гидратированного иона. [c.21] Вернуться к основной статье