ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промежуточные соединения в катализе из "Основы химической кинетики в гетерогенном катализе " Промежуточными соединениями следует считать вещества стехиометрического или нестехиометрического состава, которые участвуют в элементарных стадиях и не могут быть выделены вместе с исходными компонентами реакции или ее продуктами. Промежуточные соединения образуются в одних элементарных стадиях и должны успеть превратиться в другие продукты в последующих стадиях. Если реакция является элементарной, очевидно, образование в ней промежуточных соединений невозможно. Следовательно, само понятие промежуточных соединений связано со стадийностью. [c.116] В гетерогенном катализе промежуточными веществами служат поверхностные соединения с катализатором, возникающие и превращающиеся в ходе реакции. В гомогенных реакциях роль таких веществ могут играть образующиеся свободные радикалы, атомы, ионы, другие возбужденные частицы и различные молекулярные комплексы. [c.116] Возникновение тех или других промежуточных соединений определяется, прежде всего, природой компонентов реакции и каталитической поверхности, а также условиями процесса. В одних условиях реакции может преимущественно образовываться одна промежуточная форма, а при их изменении —другая. Между разными формами промежуточных соединений (например, заряженными и незаряженными) возможно равновесие, вследствие чего может вступать во взаимодействие, главным образом, одна из них, наиболее реакционноспособная. [c.117] Причину высокой лабильности и реакционной способности промежуточных поверхностных соединений в гетерогенном катализе нельзя считать до конца ясной. По-видимому, она связана со спецификой таких соединений, особенно с возможным возникновением заряженных форм и комплексообразованнем. В частности, расчеты энергии активации указывают на возможность ее снижения, если в реакции участвуют заряженные формы, по сравненпю с незаряженными [274 ], а также за счет поляризации связей в промежуточном состоянии [275]. [c.117] Характер образующихся промежуточных соединений, их природа, ориентация, реакционная способность и концентрация существенно определяют направление каталитического процесса, его скорость и селективность, обусловливая тем самым соответствующие кинетические закономерности. Количество мест поверхности (одно или несколько), входящих в данное поверхностное соединение, также может влиять на кинетические зависимости. [c.117] В кинетических опытах концентрация промежуточных соединений в большинстве случаев непосредственно не измеряется, поэтому задачей кинетического анализа является выражение ее через объемные концентрации компонентов реакции. Этот анализ требует выяснения вопросов, связанных со стационарностью или пестационарностью реакции. [c.117] Вернуться к основной статье