Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Промежуточные соединения в катализе

    Промежуточное соединение в катализе это не обычное устойчивое химическое соединение, которое может быть выделено в чистом виде или может существовать в виде отдельной фазы. Промежуточные соединения в катализе это а) очень нестойкие соединения в гомогенном катализе, соединения с малым временем жизни, не существующие вне раствора и образующиеся только в процессе катализа б) поверхностные соединения в гетерогенном катализе, соединения не существующие в виде отдельной фазы, свойства которых резко отличаются от свойств аналогичных соединений, образующих объемную фазу в) неустойчивые соединения различных групп высокомолекулярного коллоидального катализатора с реагирующим веществом — в ферментативном катализе. [c.161]


    Химия промежуточных соединений в катализе отличается от обычной химии и еще только начинает разрабатываться. Так, например, фазовые окислы платины или палладия неустойчивы при высоких температурах, тогда как поверхностные устойчивы. Поверхностные окислы, гидриды, нитриды ряда металлов отличаются от объемных своими термодинамическими свойствами. [c.165]

    В некаталитических реакциях с участием твердой фазы они также не являются теми нестойкими веществами обычной химической природы, которые предполагаются теорией промежуточных соединений в катализе (см., например, [93]). [c.41]

    Прямые доказательства металлоорганического характера промежуточных соединений в катализе были получены впервые только Густавсоном, а также Фриделем и Крафтсом в их реакциях, осуществлявшихся посредством безводных галогенидов алюминия. [c.156]

    Тесная связь между промежуточными соединениями в катализе и лабильными неорганическими комплексами была очевидной уже давно, и тем не менее только в самое последнее время бурное развитие химии комплексных соединений в связи с применением теории поля лигандов, а также возобновлением интереса к гомогенному катализу, позволило осуществить новый, более химический подход к проблеме катализа [3]. [c.15]

    Характерным признаком цепных реакций является то, что во всех их этапах участвуют или образуются ненасыщенные промежуточные продукты, имеющие характер свободных радикалов [16] или термически возбужденных активных молекул [79]. В каталитических процессах промежуточные соединения не обязательно являются ненасыщенными и радикалоподобными. Они могут возникать и за счет насыщения свободных валентностей каталитической поверхности, образования поверхностных комплексов и т. п. Проблема реакционной способности промежуточных соединений в катализе (причем в определенном, нужном направлении процесса), которая вообще не стоит в цепных реакциях, здесь имеет особо важное значение и до конца не разрешена. Поэтому, даже если можно было бы провести внешние аналогии между цепными и каталитическими процессами, они никак не касаются глубоких различий, вытекающих из сущности механизмов. [c.15]

    ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В КАТАЛИЗЕ [c.116]

    Природа промежуточных соединений в катализе чрезвычайно разнообразна. Чаще всего они представляют собой лабильные молекулы или радикалы, существующие лишь очень короткое время. [c.262]


    В начале XX века теория промежуточных соединений в катализе была почти общепринятой. В некоторых случаях даже доказывалось, что и на поверхности твердых катализаторов при гетерогенном катализе образуются промежуточные соединения. Например, установили, что при окислении водорода до воды в присутствии металлического катализатора получается окись на поверхности катализатора. Предполагают, что водород отнимает кислород у окиси, образуя воду, а поверхность катализатора в результате этого освобождается от окиси. [c.287]

    В зависимости от характера образующихся промежуточных соединений катализ по механизму действия можно разделить на три вида, отличающихся своими специфическими особеннс стямн, а именно 1) гомогенный катализ, 2) гетерогенный катализ, 3) ферментативный катализ. Кроме того, некоторыми специфическими особенностями обладают микрогетерогенный катализ (катализ коллоидными частицами) и фотокатализ. Различие между перечисленными выще видами катализа связано с отличием в химических свойствах промежуточных соединений, что в свою очередь приводит к появлению специфических закономерностей для каждого вида катализа. Промежуточные соединения в катализе могут образовывать  [c.164]

    Своеобразный искусственно вводимый тормоз, который представляет давление, дал возможность Ипатьеву проследить и образование тех промежуточных соединений в катализе, которые постоянно были предметом дискуссии. Так, изучая полимеризацию пропилена под влиянием фосфорной кислоты, Ипатьев установил, что первой фазой реакции (I) является образование мо-нопропилового эфира, который далее (II) разлагается с выделе- [c.41]

    Основные научные работы относятся к химии поверхностных соединений и гетерогенному катализу. Выдвинул (1933) одну из первых теорий поверхностных промежуточных соединений в катализе, Наряду с X. С. Тэйлором установил (1935) определяющую роль энергии активации в возиикновении разных типов хемосорбцни. Совместно с С, Брунауэром и Э. Телле- [c.594]

    Хотя подход, впервые предложенный датскими учеными, подвергался критике [48], его все же следует считать многообеш ающим [47], а ряд общих закономерностей, выявленных при изучении разложения муравьиной кислоты, может быть, по-видимому, применен для самых различных систем. Для полной проверки теории необходимо собрать достоверные данные о кинетике термического разложения многих соединений в массивной форме [49], аналогичных поверхностным соединениям, образующимся в процессе катализа. Однако уже сейчас ясно, что, рассматривая промежуточные соединения в катализе (см. разд. 8.7), можно получить очень много полезных сведений. [c.276]

    Среди основных теоретических представлений в приведенном перечислении фигурирует и цепная теория, хотя в свете изложенного выше, цепные реакции не тождественны каталитическим процессам и, по-видимому, не имеют в катализе благоприятной почвы. Однако цепные представления были одними из тех, благодаря которым стал прочным теоретический фундамент современной кинетики. Они привлекли внимание к вопросу о промежуточных соединениях в катализе, кЭ Го Лабильт1Ъ1х формах, законо- [c.17]

    Теория промежуточных соединений в катализе позволила химикам, начиная еще с XIX столетия, использовать достижения современной химии для предсказания и объяснения специфического катализа. Кроме того, после установления электронной структуры атома и появления электронных теорий валентности стало общепризнанным, что электронные и геометрические факторы влияют на скорость реакции. Следовательно, они доминируют и в катализе твердыми телами. Эти два фактора не являются независимыми, но так как их взаимосвязь обычно сложна или вообще неизвестна, то ее можно не заметить. Последнее приводит к столкновениям между сторонниками чолектронных и геометрических моделей. Такие терминологические конфликты могут лишь затуманить существо дела, [c.39]

    Итак, теория промежуточных ионов дает метод расчета частот колебаний всех промежуточных ионов. Тот факт, что все металлы, являющиеся катализаторами в реакциях водорода с кислородом и окисью углерода, попадают в теоретически предсказанный ряд, показывает, что промежуточные ионы могут представлять наиболее важный класс промежуточных соединений в катализе. Описаны степени окисления металлов и механизм реакций. Подтверждена гипотеза Майерса. Показано, что наличие несвязывающих орбиталей, подобных тем, которые имеются в атомах, необходимо для каталитических реакций на металлах, проходящих через промежуточные ионы. Однако как вопросы об их генерировании, так и о влиянии лигандов, комплексов, анионов, температур и давлений, при которых эти орбитали могут использоваться в гомогенных и гетерогенных системах, продолжают оставаться еще не решенными фундаментальными проблемами. [c.412]

    Обсуждается роль хемосорбции в катализе. Указывается, что до сих пор не удалось найти ни одного физического параметра, с которым бы хорошо коррелировалась каталитическая активность металлов. Причина неудач в построении подобных корреляций объясняется недостаточным учетом роли промежуточных соединений в катализе. Разбирается вопрос о возможных механизмах протекания каталитических реакций. Отмечается тот факт, что прямые опыты пока подтверждают существование механизма Лэнгмюра — Хиншельвуда, в то время как в пользу механизмов типа Ридиела говорят только косвенные данные, а именно — кинетические закономерности. Отмечается многообразие адсорбированных форм на металлах и разбирается вопрос об их реакционной способности. Рассмотрено также влияние системы л-электронов в молекуле иа ее реакционную способность. [c.257]



Смотреть страницы где упоминается термин Промежуточные соединения в катализе: [c.286]    [c.180]    [c.94]    [c.129]    [c.116]    [c.236]    [c.166]   
Смотреть главы в:

Основы химической кинетики в гетерогенном катализе  -> Промежуточные соединения в катализе


Катализ и ингибирование химических реакций (1966) -- [ c.15 , c.28 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Соединения промежуточные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте