ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Идеальные адсорбированные слои из "Основы химической кинетики в гетерогенном катализе " Выполнение этих условий означает отсутствие каких-либо воздействий реакционной системы на катализатор, приводящих к изменениям количества и качества мест поверхности, исключает какое-либо преимущественное заполнение тех или других участков при адсорбции и не допускает воздействий одних частей поверхностного слоя на другие. При этом величины теплот адсорбции, энергии активации адсорбции и десорбции не должны зависеть от заполнения поверхности. [c.246] При выполнении исходных предпосылок приведенные выражения оказываются справедливыми при условии, что характеризующие их постоянные (коэффициенты адсорбции, константы скорости адсорбции и десорбции, теплоты адсорбции, энергии активации адсорбции и десорбции) сохраняются неизменными на всех участках поверхности. Озвокупность выражаемых этими уравнениями зависимостей носит характер закона идеального адсорбированного слоя Лэнгмюра, что может быть сформулировано следующим образом [17] при равноценности адсорбирующих мест поверхности, их конечном и неизменяющемся количестве, в отсутствие взаимного влияния между адсорбированными частицами закономерности адсорбционного равновесия должны выражаться уравнением изотермы Лэнгмюра, а величины теплот адсорбции — не зависеть от степени заполнения поверхности. [c.248] Аналогичные выражения могут быть получены и для адсорбции смесей. С увеличением давления мольный объем газа Vg уменьшается и при степень покрытия поверхности с дальнейшим уменьшением также снижается [490] (предполагается неизменность Уц). [c.248] Как видно, в области отклонений от законов идеальных газов выражения, соответствующие закону идеальной адсорбции, также нарушаются, константы адсорбционного равновесия зависят от давления, а степень заполнения поверхности возрастает с давлением лишь до определенного предела, проходя через максимум. [c.249] При занятии адсорбированными частицами более одного места поверхности без диссоциации (многоцентровая, мультиплетная адсорбция) выражения равновесия и кинетики адсорбции усложняются вследствие возможного многообразия конфигураций в поверхностном слое и в большинстве случаев получены в неявной форме [108, 190, 491—493]. [c.249] Вернуться к основной статье