ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление растворенной двуокиси серы из "Извлечение двуокиси серы из газов " Во всех методах извлечения SO2 большое значение имеет процесс окисления SO2 в растворах с переходом иона SOg в ион SO4 . Весьма важно знать закономерности этого процесса и влияние разных условий на его скорость. [c.50] Влияние катализаторов и ингибиторов на реакцию окисления кислородом. При растворении SO, в воде в присутствии кислорода частично образуется серная кислота, а в присутствии оснований— соответствующие сернокислые соли. Эта реакция стимулируется катализаторами—соединениями марганца, меди, железа и других металлов. [c.50] Найдено, что в чистых растворах сернистокислой соли процесс окисления идет очень медленно практически окисление обусловливается ничтожными примесями указанных катализаторов. В разбавленных растворах сернистокислых солей очень сильным катализатором являются ионы меди. Влияние меди сказывалось даже в случае применения воды, перегнаннсй в медном аппарате. [c.50] Эффект действия катализаторов зависит от pH раствора Для разных катализаторов оптимальная величина pH различна Ингибиторы изменяют положение оптимума. С повышением тем пературы скорость окисления в большинстве случаев возрастает при повышении температуры на 10° скорость окисления увеличи Бается приблизительно в два раза. [c.51] При окислении сернистой кислоты до серной кислоты повышение концентрации последней сильно тормозит реакцию. В отношении же процесса окисления сернистокислой соли одни авторы приходят к выводу, что скорость реакции не зависит от содержания сернистокислой соли, другие , однако, нашли, что концентрированные растворы окисляются медленнее, чем разбавленные. [c.51] При работе со взвесями ZnO окисление SO. резко замедляется при наличии в растворе ZnS04. То же самое наблюдалось при работе со взвесями MgO при наличии MgSOi. Это объясняется ухудшением растворимости кислорода при увеличении концентрации солей в растворе. [c.51] Вольфкович и А. П. Бeлoпoль кий изучали скорость окисления сернистокислого калия и пришли к следующим выводам. [c.51] Установлено (стр. 58), что окисление в присутствии lЛnSO и FeS04 идет интенсивно и в кислой среде, т. е. при низком pH, и, следовательно, в отсутствие ионов SOI и что при поглощении SO2 взвесями окиси цинка и извести окисляется главным образом кислая сернистокислая соль. [c.52] Некоторые исследователи считают, что скорость окисления сернистокислой соли определяется скоростью растворения кислорода, так как скорость самой реакции окисления велика, а скорость окисления кислой сернистокислой соли определяется скоростью самой реакции окисления . [c.52] Существует мнение, что реакция окисления сернистокислой соли имеет цепной характер , а кислой сернистокислой соли—чисто каталитический . [c.52] Установлено, что сильным ингибитором окисления сернистокислых солей натрия и аммония является п-фенилендиамин . На процесс окисления всех растворов, кроме аммиачного, тормозящее влияние оказывает березовая подсмольная вода . [c.52] Опыты некоторых исследователей показали также, что в наса-дочных башнях окисление идет значительно слабее, чем в барбо-тажных аппаратах, что объясняется согласно двухпленочной теории поглощения худшей растворимостью кислорода в условиях орошения, чем при барботаже. [c.52] Следует отметить, что указанные исследования и теории не объясняют, однако, того факта, что степень окисления при одновременном пропускании двуокиси серы и кислорода или воздуха больше, чем без пропускания двуокиси серы. [c.52] Можно считать установленным, что в чистых растворах сернистокислой соли при предельном насыщении кислородом реакция идет как мономолекулярная и скорость ее зависит от содержания ионов 50 5. Действие катализаторов на процесс окисления в кислых средах выяснено недостаточно. [c.52] Подробности об окисляемости растворенной двуокиси серы смотри в работах различных авторов . [c.52] По мере увеличения содержания тиосернокислой соли скорость реакции П1 все увеличивается, и когда концентрация этой соли достигнет 0,2 г-мол,л, происходит резкое ускорение процесса (автокаталитически), при известных условиях напоминающее взрыв. Установлено, что катализаторами этого процесса являются элементарная сера, сильнее—селен и еще сильнее—теллур. [c.53] По некоторым данным наибольший эффект оказывает совместное присутствие серы и селена. [c.53] Повышение температуры также сильно ускоряет этот процесс. Повышение концентрации 50з, солей и катализатора ускоряет процесс самоокисления двуокиси серы . [c.53] Вернуться к основной статье