ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жирноалициклические кетоны из "Реакции и методы исследования органических соединений Книга 10" Окисление алифатических кетонов в большинстве случаев не сопровождается перемещением алкильной группы от углерода к кислороду. [c.32] Следует отметить, что все случаи образования устойчивых перекисей относятся к окислению алифатических кетонов перекисью водорода [100], кислотой Каро [1, 254—256] или смесью перекиси водорода с азотной [230] или другой сильной минеральной кислотой [217, 231]. Применение значительно более мягко действующих органических надкислот дает возможность изменить характер окисления и направить его в сторону образования соответствующих эфиров. [c.33] Окисление метилгексилкетоиа перекисью водорода в безводном фтористом водороде идет в том же направлении и приводит к образованию гексилацетата [232]. [c.33] Соответствующие эфиры получаются и при окислении смеси гептанонов надбензойной кислотой [319]. [c.33] пентанон-2 и октанон-2 наряду с уксусной кислотой образуют также -масляную и соответственно энантовую кислоты, а 2-метилгексанон-З—н-масляную и изомасляную кислоты [136]. [c.33] Во всех опытах образуются также соответствующие спирты, количества которых, однако, определить не удалось [136]. [c.33] Окисление всех этих типов кетонов в подавляющем большинстве случаев протекает очень гладко и почти всегда в одном направлении—с перемещением к кислороду циклоалкила и образованием соответствующих циклоалкилацетатов. [c.34] В том же направлении и так же легко протекает окисление цис- и транс-1-ацетил-2-метилциклопентанов и -циклогексанон [35], 1-ацетил-З-метилциклогексана и 1-ацетил-4-метилцикло-гексана [69], 7-ацетил-бицикло-[4,1,0]-гептана [39], 1,7,7-три-метил-2-эн5о-ацетил-бицикло-[2,2,1]-гептана [40], а также цис-, цис- и цыс-транс-ацетилдекалинов 136] первоначальная конфигурация во всех случаях сохраняется. [c.34] В единственном случае, а именно при окислении Д -прегне-нол-ЗР-она-20 надбензойной или мононадфталевой [37] кислотами отмечено окисление спиртового гидроксила в кетогруппу. [c.37] Если окисление 20-кетостероидов проводить не надкислотами, а перекисью водорода в эфире или трет-бутиловом спирте, то с высокими выходами образуются устойчивые кристаллические 20-бис-гидроперекиси, которые при нагревании или обработке кислотами превращаются обычно в соответствующие 17-ацетокси-стероиды [103, 237, 248]. [c.37] Вернуться к основной статье