ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Блочный и суспензионный ПВХ из "Пластификация поливинилхлорида" При микроскопическом исследовании суспензионного и блочного ПВХ в проходящем свете установлено, что частицы (зерна) порошка могут быть прозрачными и непрозрачными. [c.66] Суспензионный ПВХ в зависимости от условий полимеризации может содержать либо частицы одного вида (прозрачные или непрозрачные зерна), либо состоять из смеси частиц с различной морфологией (рис. П.1). [c.66] Дальнейшие превращения структур в полимеризате происходят следующим образом. По мере разрастания глобулярных образований и исчезновения свободного мономера наступает такой момент, когда полимерные глобулы оказываются в тесном контакте друг с другом. Система таких примыкающих друг к другу глобул с пустотами между ними и составляет непрозрачный блок. Продолжающаяся после образования непрозрачного блока полимеризация при постоянном притоке мономера может привести к исчезновению границ раздела между глобулами и возникновению прозрачного тела. Однако, учитывая гетерофазный характер полимеризации винилхлорида, следует полагать, что полностью граница между глобулами может и не исчезнуть. [c.67] Таким образом, в ходе полимеризации уменьшается не только общий объем пор (рис. П.2), но и их средний радиус (рис. П.З) [108]. [c.67] Суспензионная полимеризация может рассматриваться как мик-роблочная полимеризация [109]. Это означает, что полимеризация происходит в каплях мономера, диспергированных в водной среде и стабилизированных защитным коллоидом. Каждая капля мономера с растворенным в ней инициатором ведет себя как реакционная система, подчиняющаяся обычным кинетическим закономерностям гетерофазной полимеризации. Электронно-микроскопическое исследование подтверждает наличие глубокой структурно-морфологической аналогии между блочным и суспензионным ПВХ [101, 110]. [c.68] Наряду с прозрачными и непрозрачными зернами в суспензионном ПВХ присутствуют и промежуточные типы зерен, которые можно охарактеризовать как полупрозрачные. Такие зерна состоят из участков, соответствующих непрозрачным зернам (выраженная глобулярная структура), и монолитных участков, соответствующих по структуре прозрачным зернам. [c.68] Механическая прочность зерен суспензионного ПВХ, как и блочного, в значительной мере зависит от степени конверсии полимера. Зерна полимера, полученного при малой степени конверсии, рассыпаются от самого незначительного механического воздействия. Зерна полимера, полученного при большой степени конверсии, при сдавливании сплющиваются, не распадаясь. [c.68] При неравномерном распределении инициатора между мономерными каплями или по другим причинам, влияющим на кинетику полимеризации, некоторые зерна могут обгонять другие в степени превращения. Вследствие перекачивания мономера из капли в каплю за счет диффузии через водную фазу и при столкновениях эти капли могут подпитываться дополнительными количествами мономера, что приводит к их монолитизации. При остановке процесса полимеризации на какой-то определенной высокой степени конверсии окажется, что часть зерен является более монолитной, чем другая. [c.68] Суспензионный ПВХ в морфологическом отношении отличается от блочного более широким распределением глобул по размерам. Кроме того, на поверхности зерен суспензионного ПВХ имеется оболочка, происхождение которой связано с присутствием в суспензионной системе защитного коллоида. [c.68] Лейхс [111] нашел, что оболочка в отличие от внутренней части зерна нерастворима в пластификаторе при 150°С и заметна под микроскопом при окрашивании метиленовой синью. Лейхс предполагает, что эта оболочка представляет собой более или менее сшитый материал. Отсутствие подобной оболочки на зерне Лейхс считает идеальным для переработки. [c.68] На основе большого объема электронно-микроскопических данных Треган и Боннмэр [114] разработали систему классификации зерен ПВХ по морфологическим признакам, учитывающую наличие и тип оболочки. Основные типы зерен приведены на рис. П.4. [c.69] Вернуться к основной статье