ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индолил пропионовая кислота из "Синтезы органических соединений Выпуск 11" Кальб [4] применил реакцию азосочетания 2-карбэтокси-циклопентанона (I) с ароматическими диазосоединениями и получил арилгидразоны а-кетоадипиновой кислоты и соответствующие индольные производные. Эта реакция была исследована также другими авторами [5, 6, 7]. [c.104] К раствору этилата натрия, полученному из 1,15 г натрия (0,05 г-атома) в 50 мл абсолютного спирта, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 7,8 г (0,05 г-моля) 2-карб-этоксициклопентанона (I) (примечание 1). Смесь выдерживают полчаса при комнатной температуре, натриевое производное частично выпадает в осадок (раствор А). [c.104] Раствор хлористого фенилдиазония получают обычным способом из 6,45 г солянокислого анилина (0,05 г-моля), 30 мл воды, 5,6 мл концентрированной соляной кислоты и 3,45 г нитрита натрия (0,05 г-моля) в 9 мл воды (раствор Б). [c.104] К охлажденному раствору (В) по каплям прибавляют охлажденные растворы (А) и (Б). Сейчас же появляется желтое окрашивание, и вскоре выделяются красновато-бурые маслянистые капли. Перемешивание длится 3,5 часа, после этого маслянистый продукт — азоэфир — отделяют от водного слоя делительной воронкой, водный слой извлекают 2—3 раза эфиром, эфирный раствор присоединяют к главному продукту реакции, если нужно, фильтруют и предоставляют эфиру свободно испаряться. Остаток постепенно закристаллизовывается в массу коричневатых или бледнооранжевых кристаллов фенилгидразона моноэтилового эфира а-кетоадипиновой кислоты (II) с т. пл. 114—115°. Выход 13,4 г, что составляет 96% от теоретич. (примечание 2). [c.105] После перекристаллизации из водного спирта получаются прозрачные светложелтые призматические кристаллы с т. пл. 117—118°. По литературным данным т. пл. 120° [4, 7]. [c.105] К раствору фенилдиазония, приготовленному из 6,45 г (0,05 г-моля) солянокислого анилина (в 30 мл воды), 5,6 мл концентрированной соляной кислоты и 3,45 г (0,05 г-моля) нитрита натрия (в 9 мл воды), находящемуся в охлажденном льдом и снабженном механической мешалкой стакане, добавляют 7,8 г (0,05 г-моля) 2-карбэтоксициклопентанона и при энергичном перемешивании из капельной воронки небольшими порциями вносят раствор 3 г едкого натра (0,075 г-моля) в 30 мл воды. Реакционная жидкость окрашивается в желтоватый и далее буровато-красный цвет, и на дно стакана оседает буровато-красный жидкий продукт реакции. По истечении трех часов перемешивания реакционная жидкость нейтральна на лакмус и не дает с -нафтолом положительной реакции на свободное диаяосоеди-нение. Маслянистый продукт реакции отделяют делительной воронкой, промывают один раз водой при стоянии он постепенно превращается в кристаллическую массу оранжево-бурой окраски. Выход 11,7 г, т. е. 85% от теоретич. После трехкратной перекристаллизации из 50%-ного спирта с добавлением угля получаются желтоватые блестящие игольчатые кристаллы, т. пл. 119—120°. [c.106] Вернуться к основной статье