ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние температуры на действие ингибиторов из "Ингибиторы коррозии металлов" При повышении температуры коррозионные процессы обычно ускоряются, особенно в средах, где коррозия протекает с выделением водорода, например при растворении сталей в кислотах, цинка и алюминия в щелочах. Если процесс протекает с участием кислорода в катодной реакции (т. е. с кислородной деполяризацией), зависимость величины коррозии от температуры осложняется вследствие уменьшения растворимости кислорода при повышении температуры. [c.31] Спеллер , изучавший коррозию черных металлов в воде, обнаружил, что в закрытой системе скорость коррозии линейно возрастает с повышением температуры. В открытых сосудах скорость коррозии также увеличивается, достигая максимума примерно при 80°, а затем уменьшается благодаря удалению из воды кислорода. [c.31] Прямолинейный характер функции логарифм скорости растворения сталей—температура отмечался в многочисленных литературных данных и неоднократно наблюдался в наших опытах. Нарушения прямолинейности редки и, возможно, объясняются значительными погрешностями измерений величины коррозии. [c.32] Таким образом, сравнивая уравнения (2) и (3), можно видеть, что величина р пропорциональна константе скорости реакции К. [c.32] Аналогичная зависимость силы тока от температуры при электрохимических реакциях была обнаружена в последние годы С. В. Горбачевым, Р. М. Васениным, А. В. Измайло-вым2з-25 и др. при изучении электродных процессов. [c.32] По уравнению (2) можно также рассчитать вероятную скорость растворения металла в кислоте при любой температуре, если известна эта скорость при другой температуре и не требуется слишком точного определения величины р. [c.33] Значения эффективной энергии активации, подсчитанные нами (по данным различных авторов), приведены в табл. 1. [c.33] С другой стороны, Маху2 , изучавший влияние температуры на действие дибензилсульфида, дибензилсульфоксида. [c.34] Для процессов, протекающих в присутствии большинства рассмотренных ингибиторов, величина почти такая же, как для процесса, протекающего в кислоте без ингибитора (рис. 14, средний). Действие таких ингибиторов сходно с действием устойчивых ядов при гетерогенном катализе, которые, как указывает Тейлор , не оказывают влияния на температурный коэффициент реакции. На основании расчета значений Е ф, по уравнению (3) мы обнаружили, что из индивидуальных веществ к этой группе ингибиторов можно отнести тиодигликоль и многие алкалоиды в растворах H2SO4, формальдегид, уротропин, диэтиланилин, ряд других аминов, КВг в растворах соляной кислоты. [c.35] Ингибиторы, действие которых характеризуется более низким (по абсолютной величине) температурным коэффициентом, чем для процесса в кислоте без ингибитора, представляют практический интерес в тех случаях, когда желательно торможение коррозии при повышенных температурах. В эту группу ингибиторов должны быть включены все достаточно эффективные ингибиторы коррозии в растворах серной кислоты (дибензилсульфид и дибензилсульфоксид , иодиды ) и в растворах соляной кислоты (некоторые алкалоиды и азотсодержащие основания). Например, процесс растворения стали (0,3% С) в 4,1 н, НС1 характеризуется величиной зф., равной 21 ккал/моль, в присутствии 1% наркотина значение Е ф, уменьшается до 12 ккал/моль (рис. 14, правый). [c.35] Такие вещества, подобно катализаторам, не изменяющим температурного коэффициента реакции, прочно удерживаются на металлической поверхности. Есть основания предполагать, что они связаны с поверхностью силами специфической адсорбции, а в некоторых случаях—хемосорбции, в результате которой образуется поверхностная пленки продукта реакции. [c.35] Такие ингибиторы интересны не только в практическом отношении. На первый взгляд действие их кажется парадоксальным, так как они снижают и скорость реакции и величину эф.. Уменьшение величины эф., вероятно, обусловлено тем, что с повышением температуры увеличивается плош,адь поверхности металла, занятая молекулами ингибитора. [c.36] Можно предполагать, что в этом случае возможна не только специфическая адсорбция ингибитора, но и адсорбция продуктов взаимодействия ингибитора с образующейся в кислоте солью металла. Вследствие этого действие ингибитора становится сходным со своеобразным пассивированием металла. В результате такого пассивирования реакция металла с кислотой может происходить только за счет диффузии ионов кислоты через узкие поры образовавшегося защитного слоя. При этом кинетика процесса коррозии приобретает диффузионный характер, чем и объясняется низкий температурный коэффициент реакции . Вероятно, что при более высокой температуре количество вещества, пассивирующего поверхность, больше, чем при низкой, так как образование защитной пленки протекает быстрее, чем ее растворение. [c.36] Определение характера температурной зависимости скорости растворения металлов в средах, где коррозия протекает с выделением водорода, имеет практическое значение, особенно для процессов в присутствии ингибиторов. По влиянию на величину эф. ингибиторы можно разделить на группы, для которых характерны более или менее близкие значения Еэф.. Для процессов, протекающих в присутствии ингибиторов, сходных по строению и механизму действия, значения Еэф. близки. Интересно также отметить, что в присутствии сравнительно большого числа изученных индивидуальных ингибиторов величина эф. остается такой же, как для реакции в кислоте, не содержащей ингибитора. [c.36] Вернуться к основной статье