Влияние температуры на действие ингибиторов

С повышением температуры увеличивается доля процессов непосредственной молекулярной деструкции в крекинге и уменьщается эффект самоторможения и торможения. Это находится в согласии с предсказанием цепной теории, требующей уменьшения роли цепных реакций с повышением температуры (длина цепи сильно уменьшается с увеличением температуры), и экспериментальными данными о влиянии температуры на действие ингибиторов [68]. Уменьшение эффектов торможения и самоторможения с увеличением температуры сопряжено не с тем, что резко уменьшается адсорбция ингибиторов на стенках [121], но в первую очередь с тем, что сильно замедляются реакции развития цепей, а также реакция обрыва цепей на ингибиторах вследствие уменьшения стерических факторов этих реакций с повышением температуры (см. главу IV). Вторичные реакции, с которыми связано образование конденсированных продуктов и кокса, протекают и при высоких температурах (900—1000°) с участием радикалов. Однако при еще более высокой температуре идут уже реакции распада с образованием водорода, сажи и ацетилена, ускоряемые кристаллическими зародышами углерода [121]. Хотя высокие температуры сильно способствуют диссоциации на радикалы, при высоких концентрациях радикалов резко усиливаются реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов, в результате чего снижается цепной эффект. [c.59]

Если начать изотермическое разложение хлорной кислоты без ингибитора, а затем до окончания индукционного периода ввести в слегка окрашенную кислоту ССЬСООН или ССЦ, то окраска кислоты исчезнет и период индукции будет продолжаться столько времени, сколько он продолжался бы при введении того же количества ингибитора в исходную кислоту до начала разложения. Стабилизирующее действие ингибитора не зависит от того, вводится ли он до начала разложения, в начале или н конце периода индукции. Во всех этих случаях общая продолжительность индукционного периода определяется только количеством ингибитора и температурой. Но если ввести ингибитор после начала активной стадии, когда идет быстрое выделение кислорода и кислота имеет интенсивную окраску, никакого влияния на процесс разложения он не оказывает. Ингибитор влияет только на период индукции, время введения его в кислоту до окончания индукционного периода не имеет значения. Можно также добавлять новые порции ингибитора в ингибированную кислоту до начала активной стадии. При этом суммарный период индукции будет таки.м, каким он был бы, если бы все количество ингибитора было введено до начала разложения. [c.96]

Влияние температуры на действие ингибиторов [c.31]

Рис. 14. Влияние температуры на защитное действие ингибиторов по отношению к стали (р в. час)

В первом случае (рис. 14, левый) активность ингибитора, тормозящего реакцию в области низких температур, заметно снижается при высоких температурах. Действие таких ингибиторов, к которым относятся тиомочевина в серной кислоте, ингибиторы типа ПБ в соляной кислоте, можно сравнивать с влиянием нестойких соединений, отравляющих [c.34]

Рассмотрим механизм действия ингибиторов коррозии (защитных присадок к маслам), основываясь на детальных исследованиях В. С. Демченко . Как уже говорилось, коррозия металлов в двигателях происходит не только в условиях атмосферных воздействий, но и под влиянием коррозионно-агрессивных веществ, образующихся в работающем двигателе в результате окисления масла при повышенных температурах. [c.179]

Коль скоро пиролиз протекает по механизму цепной радикальной реакции, характер его должен изменяться под влиянием гасителей свободных радикалов. Имеются данные о повышении термостойкости полимеров при добавлении ароматических аминов или фенолов. Все же эффект действия таких стабилизаторов, видимо, меньше, чем эффект действия антиоксидантов. Возможно, действие ингибиторов подавляется вследствие резкого усиления разложения полимера в довольно узком интервале изменения температуры. Такие изменения размеров молекул и распределения по размерам в процессе разложения начинают играть важную роль при высокотемпературной обработке некоторых полиолефинов, но не вызывают каких-либо серьезных затруднений в случае полиэтиленов. [c.371]

Различные пути воздействия ингибиторов на коррозионный процесс проанализированы Л. И. Антроповым [1, 28, 33, 36]. На основании этого анализа, а также с учетом многочисленных сведений о характере влияния ингибиторов на коррозионный процесс механизм ингибирования можно считать установленным, если известно следующее благодаря действию каких факторов замедляется коррозионный процесс, а также частные катодная и анодная реакции в виде каких частиц принимает участие ингибитор в электродном процессе (состав, заряд) механизм и изотерма адсорбции ПАВ на данном металле соотношение между степенью торможения электрохимического процесса и степенью заполнения поверхности адсорбированным ингибитором возможность и результат взаимодействия частиц ПАВ между собой и другими компонентами системы в объеме раствора и на поверхности металла какую из стадий катодной и анодной реакций преимущественно замедляет ингибитор. Для более полной характеристики механизма ингибирования кислотной коррозии представляют интерес также сведения о влиянии температуры на защитное действие, о составе промежуточных продуктов, об изменении физико-механических свойств металлов под влиянием ингибированных сред, о кинетике адсорбции частиц ПАВ и т. д. Однако большинство работ, посвященных механизму действия ингибиторов, содержит лишь отдельные сведения из числа приведенных выше. Поэтому достоверно судить о механизме ингибирования часто бывает затруднительно. [c.26]

Можно использовать и другие методы измерения роста микроорганизмов. Например, у грибов можно измерять рост как увеличение диаметра мицелия с течением времени. Этот метод был бы удобен при изучении влияния температуры на рост грибов, или при изучении действия ингибиторов в среде. Если гриб выращивают в жидкой среде, то можно отфильтровывать или отцентрифугировать пробы культуры через определенные интервалы времени и измерять массу свежего или высушенного мицелия. [c.56]

В книге освещены наиболее важные аспекты ферментативной кинетики — способы вывода уравнений стационарной скорости, действие ингибиторов и активаторов на ферменты, кинетические механизмы ферментативных реакций, влияние pH и температуры на скорость ферментативных процессов, кинетические свойства аллостерических ферментов, интегральные формы кинетических уравнений, использование методов быстрой кинетики для исследования протекания ферментативных реакций и принципы статистической обработки данных кинетических измерений. [c.4]

Когда в эксплуатации применялись только прямогонные топлива, стабилизированные природными ингибиторами, испытания топлив на совместимость с резиной сводились к оценке влияния на резину углеводородного состава топлива и примесей в нем. С этой целью образцы резины (в напряженном или ненапряженном состоянии) выдерживали в контакте с топливом в герметично закрытых контейнерах (практически при отсутствии в них воздуха — окислителя) при заданной температуре в течение определенного времени. После выдержки определяли физико-механические параметры резины прочность при растяжении, относительное удлинение, набухание, остаточную деформацию. И хотя при длительном контакте углеводороды разных классов по-разному действуют на резину [337], нитрильные резины в [c.233]

Примеси можно разделить на две группы в зависимости от того, действуют ли они как ингибиторы или как промоторы полимеризации. Сначала рассмотрим соединения с ингибирующими свойствами, часто присутствующие в сырье. При температуре полимеризации триалкилалюминий образует с полярными примесями комплексы, которые на дальнейший ход полимеризации не оказывают существенного влияния. Примеси, сорбированные на твердой фазе, где происходит реакция роста цепи, действуют гораздо интенсивнее. При малых их количествах наблюдаются индукционный период и снижение скорости полимеризации по окончании этого периода (рис. 3.7). Изменяется и стереоизомерный состав полимера обычно повышается содержание аморфных и стерео-блочных фракций. [c.45]

Одним из характерных проявлений жизни является удивительная способность живых организмов кинетически регулировать химические реакции, подавляя стремление к достижению термодинамического равновесия. Ферментативная кинетика занимается исследованием закономерностей влияния химической природы реагирующих веществ (ферментов, субстратов) и условий их взаимодействия (концентрация, pH среды, температуры, присутствие активаторов или ингибиторов) на скорость ферментативной реакции. Главной целью изучения кинетики ферментативных реакций является получение информации, которая может способствовать выяснению молекулярного механизма действия фермента. [c.134]

Кроме того, при самовоспламенении в объеме несгоревшей газовой смеси возникают очаги, в которых происходит самоускоряющееся развитие цепной реакции, приводящее к воспламенению смеси. В ходе этого процесса некоторые вещества действуют как катализаторы, и добавка этих веществ в небольших количествах оказывает значительное влияние на температуру воспламенения и задержку воспламенения. Однако подобные вещества, например, вещества, способствующие развитию детонации в углеводородных топливах (положительные катализаторы) и антидетона-ционные присадки (отрицательные катализаторы или ингибиторы), не вызывают изменения скорости горения (табл. 7.3, с 145) [8]. Уже на основании этого факта можно прийти к заключению, что Гв по своей природе отличается от температуры самовоспламенения. Причиной, по которой в слое газовой смеси, примыкающей к фронту пламени, начинается реакция, по-видимому, является диффузия активных молекул, содержащихся в продуктах горения или в зоне реакции. Итак, температура воспламенения во фронте пламени Гв не связана с температурой самовоспламенения. [c.138]

Большое влияние на процесс зарождения и развития усталостных трещин оказывает коррозионная агрессивность смазочного материала, проявляющаяся при повышенных температурах. Химической коррозии подвергаются черные и в основном цветные металлы под действием серо- и хлорсодержащих противозадирных присадок, ряда ингибиторов электрохимической коррозии, продуктов окисления и разложения масел при температуре выше 80-100°С [1,65]. На- [c.34]

Таким образом, задачей кинетического анализа действия необратимых ингибиторов является оценка их реакционноспособности путем измерения констант скорости реакции и изучения влияния на эту константу условий взаимодействия (pH, температура, состав среды и т. п.). [c.114]

Помимо температуры и pH, большое влияние на активность ферментов оказывает присутствие в растворе ряда химических соединений. Одни из. них повышают активность ферментов, другие, напротив, действуют на них резко угнетающим образом. Первые обычно рассматриваются как активаторы, вторые — как пар ализаторы (ингибиторы) ферментов. Действие этих веществ нередко очень специфично. Соединение, действующее как парализатор на один фермент, иногда не оказывает никакого влияния 124 [c.124]

Исследование влияния на скорость термо- и термоокислительного распада поливинилхлорида известных типов ингибиторов свободно-радикальных цепных реакций — фенолов, аминов, меркаптанов, оксикетонов, действие которых не связано с акцептированием хлористого водорода, показало, что эти соединения с подвижным атомом водорода в молекуле подавляют дегидрохлорирование при нагревании полимера. Замедляющее действие зависит от химической природы ингибитора, его концентрации в композиции, температуры, наличия кислорода в системе, а также от собственной стабильности полимера. Влияние одного и того же соединения на отдельные направления распада поливинилхлорида может быть различным у фенолов, оксикетонов и некоторых других ароматических соединений способность замедлять дегидрохлорирование не всегда сочетается со способностью предотвращать окисление или структурирование. Фенолы, оксикетоны, меркаптаны, в частности 2,4-диоксиацетофенон, гидрохинон, 1-этил-2,4-диоксибензол и додецилмеркаптан, замедляют и термо- и термоокислительный распад поливинилхлорида. Это объясняется способностью исследованных соединений к взаимодействию в условиях распада с радикалами типа R , RO, ROO и с атомарным хлором [75, 78, 84— 86]. [c.151]

Влияние на флуоресценцию и фотосинтез цианида и низкой температуры часто можно объяснить, предполагая, что основное действие этих факторов заключается в замедлении процессов снабжения двуокисью углерода. Однако выше мы видели, что не все экспериментальные данные по ингибированию фотосинтеза цианидом согласуются с этим простым объяснением. То же относится и к измерениям флуоресценции. Неясно, например, почему для заметного подавления флуоресценции нужна гораздо более высокая концентрация цианида, чем для ингибирования фотосинтеза. Эти данные и результаты, полученные с другими ядами и наркотиками, нуждаются в объяснениях, которые мы, однако, в настоящее время не можем обосновать, а потому предпочитаем от них воздержаться. Параллельные измерения газообмена и флуоресценции в присутствии различных ингибиторов представляют собой, повидимому, многообещающий способ для выяснения сложных процессов, происходящих в светочувствительном хлорофилловом комплексе, однако имеющиеся в нашем распоряжении экспериментальные данные такого рода едва ли достаточны для того, чтобы попытаться их использовать для этой цели уже теперь. [c.511]

В любом исследовании крекинга кумола, проведенном при температуре выше 400° над промышленным катализатором крекинга ередпеи каталитической активности е величиной зерен около 1 мм И.ЛП больше (т. е. проведенном в условиях, обычно применяющихся в практике исследований с интегральным реактором) и ири наличии чистого исходного кумола, почти всегда диффузия будет лимитировать скорость реакции. В отсутствие диффузионного торможения другим фактором, мешающим установлению истинного кинетического уравнения, является почти обязательное присутствие в кумоле ингибиторов, которые снижают скорость реакции и, конечно, изменяют кинетику. Это следует из данных о влиянии диффузии (ем. табл. 4) и о действии ингибиторов 1иа кинетику крекинга кумола. [c.328]

В результате изучения влияния ингибитора БА-6 на коррозионную усталость стали 12Х18Н10Т в 10 %-ном растворе H2SO4 установлено (Иванов С.С. и др. [134, с. 106—107]), что эффективность защитного действия ингибитора при концентрации 1 3 и 5 г/л наивысшая при 60°С. Так, условный предел коррозионной выносливости стали (Л/ = = 10 циклов) при 20°С составляет 165 МПа, введение 5 г/л ингибитора повышает его до 180 МПа, при 60°С эти значения составляют соответственно 45 и 85 МПа. Усиление относительно защитного эффекта с увеличением температуры авторы связывают с переходом физической адсорбции ингибитора в химическую. При температуре более 60°С происходит частичная десорбция ингибитора с поверхности и снижение его эффективности. [c.112]

Влияние температуры растворов моноаммонийцитрата на защитное действие ингибиторов. —В сб. Ингибиторы коррозии металлов. М,, Ученые записки М ГОИ имени [c.169]

Стерн [56] отметил, что метод поляризационного сопротивления может иметь значение для определения влияния изменений среды (состава, температуры, скорости) и состава сплава на скорость коррозии и для оценки эффективности ингибиторов. После его публикаций метод нашел широкое применение в различных областях исследований. Так, например, Легаулт и Волкер [93] использовали этот метод для изучения действия ингибитора ЫаЫОг на коррозию стали в хлоридных растворах. Франс и Волкер [94] распространили его на изучение коррозии различных металлов непосредственно в системе охлаждения автомобильного двигателя, Джонс и Грин [95] разработали теорию быстротечной линейной поляризации для изучения очень низких скоростей коррозии, которые имеют место на хирургических материалах, предназначенных для имплантации, и показали, как данные поляризационного сопротивления могут быть использованы для контроля возникновения питтинга или других видов локальной коррозии, [c.558]

Относительно небольшая по объему книга известного специалиста в области ферментативной кинетики Корниш-Боудена за-трэгчвает наиболее важные аспекты кянетики протекания реакций, катализируемых ферментами. В гл. 2, 4, 5 и 6 изложены основные кинетические свойства ферментативных реакций (вывод уравнений Михааписа—Ментен, действие ингибиторов и активаторов, кинетические механизмы, влияние pH и температуры). В гл. 3 представлен предложенный Кингом и Альтманом метод [c.5]

На увеличение скорости процессов окисления смазочного масла и на уменьшение антиокислительной активности ингибиторов кроме высокой температуры оказывают каталитическое влияние пбверхности трения металлов и продукты их коррозии. Так, в результате каталитического действия металла на окисление синте- [c.170]

Первым ингибитором, проверенным в лабораторных условиях, был формалин (40%-ный водный раствор формальдегида). Формальдегид, являющийся хорошим ингибитором для соляной кислоты, был одним из первых ингибиторов, примененных при добыче нефти. Используется формальдегид в нефтяной промышленное ги и сейчас, однако только как добавка к более сложным органическим ингибиторам. Результаты проверки действия формалина в растворах серной кислоты различной концентрации показывают, что с ростом концентрации серной кислоты (до 50%) скорость коррозии образцов без ингибитора возрастает при всех проверяемых значениях температуры (50, 70, 90° С). В то же время с ростом температур отмечается снижение эффективности действия формалина, что, по-видимому, объясняется его летучестью при указанных температурах. Это заставляет полагать, что в условиях РВП, температура металла которых в процессе обмывок может достигать еще больнгих значений, эффективность действия формалина заметно снизится. После проверки действия формалина в растворе серной кислоты было проверено его влияние на скорость коррозии в водном растворе отложений. Отложения, отобранные с холодных поверхностей РВП котла ТГМ-84 Уфимской ТЭЦ № 4, содержали 15,4% свободной серной кислоты. Результаты опытов показывают, что формалин не оказывает защитного действия на коррозионные образцы при температуре 90° С, тогда как при 50° С скорость коррозии образцов уменьшается в 2—5 раз. Таким образом, формалин не может быть рекомендован в качестве ингибитора при промывках РВП из-за его [c.396]

Предложен (ВНИИСПТнефть, Башкирский ГУ и Стерлита-макский ПО Каустик ) ингибитор сероводородной коррозии марки Викор-1 на основе алкилимидазолинов с температурой замерзания минус 45 °С. Лабораторные испытания показали высокую эффективность ингибитора при дозировке 15...25 мг/л как в модели сточных вод (защитное действие более 90 %), так и в расслаивающихся водно-нефтяных эмульсиях. Полное подавление СВБ достигается при дозировке 100...150 мг/л. Ингибитор Викор-1 не оказывает отрицательного влияния на качество [c.340]

Скорость автоокисления жиров возрастает при увеличен содержания кислорода в окружающей среде (точнее, его па циального давления). На этом основан способ хранения масел жиров в среде с пониженным содержанием кислорода (наприме в среде с повышенным содержанием азота). Окисление жир ускоряется с повышением температуры хранения и под возде ствием световой энергии. Ионы металлов переменной валентное (Си, Ре, Мп, N1) могут оказывать как каталитическое, так ингибирующее действие на процесс автоокисления жиров. Бо/ шое влияние на скорость окисления оказывают антиоксидан (ингибиторы), в первую очередь антиоксиданты фенольной пр роды, например, бутилокситолуол. Ингибирующей активностью о ладают многие природные вещества, переходящие в масла п извлечении их из масличных семян (токоферолы, госсипол) образующиеся при этом соединения — меланоидиновые, мел нофосфолипиды и др. [c.36]

Таким образом, 9-фенилакридин — известный ингибитор радикально-цепных реакций окисления — в условиях действия высоких температур не ухудшает термической стабильности сложных эфиров неополиолов. Незначительное влияние [c.61]

При исследовании кинетики полимеризации винилхлорида Прат [30] обнаружил автокаталитический эффект, сходный с описанным выше для акрилонитрила. Было найдено, что он имеет место при температурах от 25 до 96°, хотя при наивысшей температуре после достижения глубины полимеризации 40% реакция идет очень медленно вследствие израсходования инициатора. Было проведено специальное исследование [31] по выяснению влияния кислорода на полимеризацию. Как и в случае акрилонитрила, кислород действует как сильный ингибитор. Прат установил, что чем больше индукционный период, тем больше скорость последующей реакции. Это ясно указывает на образование неустойчивой перекиси в результате реакции между мономером и кислородом в период ингибирования. [c.143]

Анализ данных, полученных при оценке влияния базовых масел, присадок и ингибиторов коррозии на наводороживание при трении и водородный износ по комплексу методов, позволяет следующим образом объяснить полученные результаты. При испытании на машине трения СМЦ-2 базовых масел, обладающих низким уровнем смазочньк свойств и характеризуемых высоким износом, максимум температуры и механических напряжений локализуется в плоскости контакта поверхностей трения, в связи с чем выделяющийся водород не диффундирует в металл, что и фиксируется методом анодного растворения. При введении в базовые масла эффективных противоизносных присадок, обладающих высоким уровнем смазочного действия и способностью образовывать прочные трибохимические пленки, максимум температуры и механических напряжений при жестких режимах трения локализуется на некоторой глубине от поверхности трения. Создаваемый при этом градиент температуры и механических напряжений обусловливает интенсивную диффузию выделяющегося при трении водорода в металл, а промоторами наводороживания могут являться соединения серы, фосфора и других элементов, содержащиеся в противоизносных присадках и выделяющиеся при трибодеструкции присадок в зоне трения. Отсутствие остаточного наводороживания поверхностей трения при испытании на машине трения СМЦ-2 присадки ДФБ, по всей верс ятности, обусловлено наличием в составе присадки бора, который обладает минимальной способностью стимулировать наводороживание стали /см.рис. 2/, что в сочетании с высокими противоизносными свойствами обусловливает высокую эффективность присадки ДФБ в условиях коррозионно-механического и водородного износа. [c.56]

Скорость и глубина окислительных превращений топлив зависят от многих факторов, главными из них являются температура, свет, концентрация кислорода и наличие катализаторов и ингибиторов. Некоторые исследователи считают обязательным условием наличие влаги [38], поскольку состав продуктов окисления в условиях различной влажности резко различается [3, 39]. Установлено также, что на процесс окисления действуют микроорганизмы [3, 40]. Углеводороды при этом подвергаются асфальтизацип и частично глубокому окислению [3, 41]. Интерес к микроорганизмам объясняется, в частности, их влиянием на эксплуатационные свойства топлив для реактивной авиации. [c.57]

Известен ряд других случаев, в которых медленный процесс с полной определенностью может быть приписан физическим эффектам. Так, например, для образца воздушно-сухой почвы (почва Барнса, № 10308) было найдено, что установление равновесия с азотом при —183° заканчивается в течение нескольких часов, хотя уже в первую минуту адсорбция проходит более чем на 95%. Естественно, что при столь низкой температуре трудно допустить, чтобы азот мог реагировать с каким-нибудь компонентом почвы или хемосорбироваться на его поверхности столь же мало вероятно предположение о значительной растворимости азота в почве. Вероятно, в данном случае медленный процесс обусловлен проникновением молекул азота в исключительно тонкие поры адсорбента. В других случаях скорость адсорбции может замедляться под влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности например, Гарнед [ ] нашел, что при адсорбции хлорпикрина древесным углем адсорбированный воздух действует как ингибитор. Далее известны примеры, когда посторонние молекулы, присутствующие в газовой фазе, замедляют скорость адсорбции, затрудняя диффузию адсорбируемого газа в узких капиллярах, Пэтрик и Коган [ ] показали, что скорость адсорбции на силикагеле (при 25° и при упругости паров воды в 4,6 мм) значительно замедляется, если в газовой фазе присутствуют воздух, кислород или азот при давлении в 1 мм. В общем случае мы, повидимому, с полной определенностью можем утверждать, что при ван-дер-ваальсовой адсорбции скорость адсорбции молекул газа определяется той скоростью, с которой они могут достичь поверхности. Медленные процессы являются следствием хемосорбции, химической реакции, растворения или наличия препятствий, мешающих молекулам входить в соприкосновение с поверхностью адсорбента. [c.20]

НИИ процессов, идущих в твердом состоянии. Например, в кристаллическую решетку мономера не могут быть включены молекулы сополимеризующихся мономеров, растворителей и ингибиторов, поэтому нельзя изучить влияние молекул этих веществ н а скорость полимеризации и молекулярный вес для оценки радикального или ионного механизма цепной реакции. Некоторые исследователи отмечали, что обычные ингибиторы полимеризации не препятствуют полимеризации замороженных мономеров [9, 27, 100, 105], но такого рода наблюдения вряд ли о чем-либо говорят, если ингибитор образует отдельную фазу. Характерно, что обычные ингибиторы радикалов действуют лишь тогда, когда мономер, по-видимому, присутствует в аморфном состоянии [16]. Кислород заметным образом не влияет на полимеризацию большинства мономеров в кристаллах (за исключением, по-видимому, винил-стеарата), но это не исключает и механизма радикальной полимеризации, так как кристаллическая решетка препятствует диффузии кислорода [5, 37]. В некоторых случаях было показано, что скорость полимеризации резко падает при температуре плавления мономера [16, 9, 27а] этот факт интерпретировали иногда как свидетельство изменения механизма реакции (имея в виду ионный процесс в твердом состоянии). Однако этот факт можно объяснить также резким уменьшением длины кинетической цепи в жидком состоянии по аналогии с цепной реакцией разложения необлученного хлористого холина в кристаллическом состоянии и в растворе соответственно [74] (см. предыдущий раздел). В случае акриламида спектр электронного парамагнитного резонанса показывает, что полимеризующийся кристалл имеет постоянную концентрацию радикалов [1, 1а, 8, 37, 86] и что количество радикалов приблизительно равно числу полимерных цепей [37, 86]. Это означает, что взаимодействия радикала с радикалом в твердом состоянии маловероятны, но это не решает вопроса о механизме полимеризации, так как при инициировании, по-видимому, образуется ион-радикал, который затем может присоединить мономер либо по радикальному, либо по ионному механизму [37]. При инициировании методом молекулярных пучков возникают, вероятно, частицы вида [c.255]

Как правило, при обыкновенных температурах органические вещества медленно окисляются перекисью водорода. Поэтому они могут оказаться непригодными как стабилизаторы для длительного хранения, особенно в случаях с высококонцентрированной перекисью. Тем не менее при некоторых применениях, например в медицине, для разбавленных растворов перекиси водорода предпочитают пользоваться органическими стабилизаторами вместо более сильных неорганических, которые могут оказать вредное влияние (см. раздел по применению в медицине, стр. 512 и сл.). При использовании перекиси водорода для фармацевтических целей может оказаться существенным наличие таких соединений, которые действуют на разложение Н2О2 каталазой [24, 25], хотя о влиянии ингибиторов на разложение в присутствии ферментов существуют противоречивые мнения [26, 27]. Кемпбел [28] дал анализ ряда факторов, которые влияют на стабильность, и указал пути выбора стабилизатора для отбеливающих ванн из перекиси водорода. При таком применении [c.445]

Помимо температуры и pH, большое влияние на активность ферментов оказывает присутствие в растворе ряда химических соединений. Одни из них повышают активность ферментов, другие, напротив, действуют на них резко угнетающим образом. Первые обычно рассматриваются как активаторы, вторые — как парал и заторы (ингибиторы) ферментов. Действие этих веществ нередко очень специфично. Соединение, действующее как парализатор на один фермент, иногда не оказывает никакого влияния на активность другого фермента или даже, наоборот, может повышать его активность. Так, например, цианиды (соли синильной кислоты) почти полностью блокируют дыхательный фермент, но заметно повышают активность папаина (растительной протеазы), катепсинаи некоторых других ферментов. [c.118]

Что касается, наконец, металлоорганических антидетонаторов, то необходимо отметить прежде всего, что применение к ним пероксидной теории требует некоторых дополнительных пояснений. Дело заключается в том, что, будучи весьма сильными антидетонаторами, металлоорганические соединения, вообще говоря, значительно уступают ароматическим аминам как ингибиторы. Так, например, установлено, что тетраэтилсвинец примерно в 100 раз слабее динафтиламина в качестве ингибитора и примерно во столько же раз сильнее этого амина в качестве антидетонатора [26]. Это кажущееся противоречие легко разъясняется, однако, если допустить, что такие металлоорганические антидетонаторы, как тетраэтилсвинец, пентакарбонилжелезо и т. п., действуют не сами по себе, а своим металлом, когда он выделяется в мелко раздробленном виде при разложении этих соединений под влиянием повышенной температуры [27]. Так, например, тетраэтилсвинец начинает разлагаться лишь при температурах около 200° понятно поэтому, что он молгет оказывать лишь небольшое влияние на процессы окисления, протекающие при более низких [c.690]

На третьей стадии, в которой заключается основная особенность данного процесса, проводят жидкофазное окисление монометилового эфира л-толуиловой кислоты воздухом. При этом окислению подвергается только ме-тильная группа у ароматического кольца, что ведет к образованию монометилтерефталевой кислоты. Последняя весьма устойчива к действию окислителей и легко отделяется от оксидата. Условия проведения этой стадии в основном такие же, как и стадии окисления п-ксилола. Увеличение температуры повышает скорость окисления, но одновременно ведет к увеличению выхода побочных продуктов. Давление не оказывает значительного влияния. Так же как и на окисление п-ксилола, на окисление мо-нометилтерефталата могут сильно влиять ингибиторы. [c.232]