ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Исследование реакций комплексообразования на ионитах из "Инфракрасные спектры спектры поглощения ионообменных процессов" При сорбции ионов тяжелых металлов на комплексообразующих ионитах (фосфорнокислые и карбоксильные катиониты, полиамфолиты, слабоосновные аниониты) реакции ионного обмена могут осложняться образованием координационных связей. [c.16] При изучении реакций комплексообразования на ионообменных смолах в последнее время успешно используется метод инфракрасной спектроскопии. Наиболее подробно исследовались координационные соединения, образующиеся на карбоксильных катионитах. [c.16] Рассмотрению изменений в ИК-спектрах ионитов при ком-плексообразовании, как правило, предшествует подробное описание полос поглощения смол в водородной и натриевой формах [88]. С особой тщательностью фиксируется положение максимумов абсорбционных пиков ионообменных групп (с точностью до 1 см ) и полос, характеризующих образование водородных связей. [c.16] Аналогичные исследования проводились для изучения сорбции меди [88, 92]. В области асимметричных колебаний С—О было обнаружено присутствие двух полос при 1625 и 1570 см-. Спектрофотометрическое изучение показало, что при заполнении сорбента медью более 7,5 мг-экв/г связь Си—О носит в основном ионный характер (присутствие только одной полосы v= 1570 см- ). Следует отметить, что в работе [92] для обнаружения полосы V = 1625 см- при малом содержании меди в смоле применяли дифференциальный метод. [c.17] Этими же авторами исследовался механизм сорбции на карбоксильных катионитах ионов индия [93], ртути [94], никеля и кальция [95]. Было доказано образование, координационных связей при сорбции ртути (1620 и 1560 см- ) и индия (1650 и 1580 см- ). При поглощении N1 + и Са + в области асимметричных валентных колебаний группы СОО наблюдалась только одна полоса при 1570 см- независимо от степени заполнения смолы металлом. Б данном случае образовывалась связь только одного типа — ионная. [c.17] Механизм сорбции уранил-иона методом ИК-спектроскопии исследовался также на фосфорнокнслотных ионитах ВХД-9, АФ-2 и КФ-21 [98, 99]. Образование малодиссоциированных комплексов с фосфорноэфирными группами обнаружено при сорбционном взаимодействии Fe, РЬ и Сг с фосфорилированной целлюлозой [100]. [c.18] В меньшей степени метод инфракрасной спектроскопии использовался для изучения реакций комплексообразования на анионообменных смолах и полиамфолитах. Тем не менее, можно указать ряд работ, посвященных этим исследованиям. При изучении сорбции иоГ па анионитах АН-2Ф, АВ-16 и АВ-17 в формах R—F, R2—СОз и R2—H2Y (этилендиаминтетрауксус-ная кислота) в спектрах смол были обнаружены полосы валентных колебаний, характерных для уранил-иона (917—912, 895 см- ), для связей U—F (670—660, 518 см- ), U—СО3 (1050—1040, 860—830 см- ) и координированной группы С00 (1640—1620 см ) [101]. Эти данные позволили говорить об образовании анионных комплексов уранила в фазе сорбентов. [c.18] Обсуждались возможные механизмы процессов обмена при поглощении ионов меди анионитами ЭДЭ-Юп и АН-31 в присутствии Na l и ацетатного буфера [102]. После обработки смол буферными растворами появлялись полосы поглощения, принадлежащие ионизованной карбоксильной группе (vas = = 1575 см- , Vs = 1430—1400 см- ), что указывало на поглощение ацетат-ионов. При контакте ионитов с рабочим раствором осталось по одной полосе поглощения в области асимметричных и симметричных валентных колебаний С00 — это говорит о координации ионов меди не только в виде аминоком-плексов, но и в виде ацетатных комплексов [102]. Промывка сорбентов водой приводила к замене ацетат-ионов на ионы гидроксила (исчезли полосы группы С00 и появились малоинтенсивные пики N---OH связи в области 1600—1500 см- ), при этом ацетатные комплексы переходили в более стабильные гидроксокомплексы [103]. [c.18] Вернуться к основной статье