ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Детекторы из "Инструментальные методы химического анализа " Твердые вещества можно непосредственно исследовать при помощи ГХ только в том случае, если они имеют достаточно высокое давление паров, чтобы их можно было немедленно испарить в нагретом устройстве ввода. Часто их вводят в виде раствора в подходящем летучем растворителе. Многие нелетучие твердые вещества могут при нагревании разлагаться с образованием характерных газообразных продуктов, пригодных для хроматографирования. Этот метод известен как пиролитическая ГХ, или ПГХ [10]. Пробу помещают непосредственно в маленькую петельку из. платиновой проволоки, где се можно нагреть до нескольких сотен градусов Цельсия за считанные миллисекунды при непрерывном пропускании газа-носителя. Продукты пиролиза поступают сразу в колонку. [c.404] Пиролитическая ГХ особенно полезна при изучении полимерных материалов. Примером тому служит хроматограмма, показанная на рнс. 20-5 [11]. [c.405] Детекторы первой группы. В эту группу входят детекторы, способные пассивно фиксировать некое физическое свойство газа без химического взаимодействия с ним. Самыми важными детекторами этой группы, безусловно, являются детектор по теплопроводности и детектор электронного захвата. В нее входят и малоиспользуемые детекторы, определяюшие поглощение УФ- или ИК-излучения компонентами пробы. [c.406] Одни из варпаптов конструкций детектора по теплопроводности. В ячейку сравнения газ поступает в результате диффузии, что обеспечивает больп1ую стабильность, а через измерительную ячейку проходит поток газа, что обеспечивает большую скорость. [c.406] В некоторых моделях металлическую нить заменяют термисторами, полупроводниковыми устройствами с высокими отрицательными температурными коэффициентами. Они более чувствительны при комнатных температурах, но несколько менее чувствительны при повышенных. [c.408] Детектор электронного захвата. Многие годы в ГХ использовались почти исключительно детекторы по теплопроводности, но с введением капиллярных колонок, работающих с малыми объемами проб, потребовались детекторы с более высокой чувствительностью. [c.408] В одном нз способов детектирования, который способен обеспечить более высокую чувствительность, применяют модификацию ионизационной камеры, долгое время служившей в качестве радиационного детектора [16]. Поступающий из хроматографической колонки элюент протекает через такую камеру и облучается в ней постоянным потоком р-электронов из однажды установленного в ней радиоизотопа (рис. 20-8). Наиболее удобный источник излучения — титановая фольга, содержащая адсорбированный тритий, но в этих целях пригоден и N1. Оба источника представляют собой чистые р-излучатели, что позволяет легко создать защиту от опасной радиации. [c.408] Через камеру обычно протекает небольшой (наноамперный) ток, переносимый ионами газа. Органические соединения, элюируемые из колонки, влияют на ток, переносимый электронами, поскольку ионизируются. Органические ионы, однако, менее подвижны, чем ионы газа-носителя (обычно азота), поэтому ток при их прохождении через камеру уменьшается. Газом-носителем в этом случае может служить аргон, но он имеет тенденцию под действием р-излучения переходить в метаста-бильное состояние, и поэтому приходится добавлять тушащий газ, например метан. [c.408] Поэтому если измеряется абсолютная величина, найденную площадь необходимо умножить на величину скорости. При измерении относительно стандарта этот фактор можно учесть при общей градуировке. [c.409] Детекторы второй группы. Многие органические соединения легко сгорают в водородно-кислородном пламени с образованием ионов, что в некоторых случаях сопровождается появлением характеристического излучения в УФ- или видимой области. Это их свойство положено в основу ряда высокочувствительных детекторов, предназначенных для ГХ. [c.410] Физические явления, лежащие в основе работы данного детектора, полностью не объяснены. Это лучший детектор для определения микроколичеств фосфорсодержащих пестицидов. [c.411] Можно оптимизировать ПИД и для определения кремнийорганических соединений [18]. При помощи такого варианта ПИД можно определять силанизнрованные спирты, амины и другие соединения в присутствии, например, углеводородов, не реагирующих с силанизирующимн агентами. [c.411] В детектор, чтобы очистить его. Эту процедуру называют продувкой. [c.413] В табл. 20-3 [17] приведены величины чувствительности ряда детекторов, которые, однако, следует рассматривать лишь как сравнительные их характеристики, поскольку с изменениями условий хроматографирования пределы чувствительности могут меняться. [c.413] Вернуться к основной статье