ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осмотическое давление из "Краткий курс коллойдной химии" Однако для коллоидных систем (лиофобных золей), а также для растворов высокомолекулярных соединений осмотическое давление обладает рядом особенностей, часть которых не укладывается в рамки закономерностей, установленных для разбавленных растворов обычных низкомолекулярных соединений. [c.46] Особенности осмотического давления коллоидных систем. Из этих особенностей следует отметить прежде всего ничтожно малую величину осмотического давления, измеряемую лишь долями миллиметра ртутного столба, что, очевидно, связано с ничтожно малой частичной концентрацией лиофобных золей. Так, например, для гидрозоля АзаЗд, даже с наивысшей для него весовой концентрацией в 1%, осмотическое давление равно всего лишь 0,026 мм рт. ст.—против 569 мм рт. ст. для раствора тростникового сахара и 7,7 мм рт. ст. для раствора желатины (представителя высокомолекулярных соединений) с такой же весовой концентрацией (1 %). Неудивительно, что в свое время Грэм совсем не мог констатировать такие ничтожные величины Р для золей. Эта особенность, однако, вполне укладывается в рамки закона Р=сЯТ. [c.46] Таким образом, даже самое небольшое изменение в размерах частиц дисперсных систем должно повлечь за собою весьма значительные изменения в осмотическом давлении например, при увеличении размера частиц в 2 раза осмотическое давление должно упасть в 8 раз при той же весовой концентрации. [c.46] Указанная зависимость между Р и О хорошо объясняет вторую особенность осмотического давления коллоидных систем (а также и растворов высокомолекулярных соединений), заключающуюся в том, что в ряде случаев с изменением их концентрации осмотическое давление изменяется не прямо пропорционально последней, как следует из уравнения (22), а значительно сильнее или слабее. Такая аномалия в поведении рассматриваемых систем, по Пескову, находит свое объяснение в их так называемой агрегативной неустойчивости, т. е. в их склонности с увеличением концентрации к агрегации (слипанию), а с уменьшением концентрации—к дезагрегации. [c.47] Третья особенность осмотического давления рассматриваемых дисперсных систем состоит в аномальной зависимости его от температуры с повышением абсолютной температуры Т осмотическое давление растет не по прямой, в соответствии с уравнением (22), а по своеобразной быстро восходящей кривой, а с понижением оно аномально падает и притом по иной, нисходящей, кривой (см. рис. 45, стр. 196.). И эта особенность связана с агрегативной неустойчивостью рассматриваемых систем—явлениями агрегации и дезагрегации в них (иначе—с процессами структурирования и деструктурирования), на чем подробнее остановимся в разделе о растворах высокомолекулярных соединений. [c.47] Наконец, четвертая особенность осмотического давления рассматриваемых систем заключается в своеобразном влиянии на него присутствия в этих системах примесей посторонних низкомолекулярных веществ (кристаллоидов, по терминологии Грэма), в особенности электролитов. В основном своеобразие это заключается в том, что общее осмотическое давление в таких системах отнюдь не является аддитивной величиной, как это имеет место в разбавленных растворах низкомолекулярных веществ. На этом важном вопросе мы также остановимся позднее. [c.47] Хотя к настоящему времени методика осмометрии коллоидных систем трудами многих исследователей доведена до большого технического совершенства, все же, вследствие указанных трудностей, она не привела к однозначным результатам при определении размера дисперсных частиц и молекулярного (частичного) веса. Тем не менее осмотический метод исследования дисперсных систем, в особенности растворов высокомолекулярных соединений, как будет показано в дальнейшем, сыграл большую роль в познании внутренних структурных изменений в этих системах, происходящих под влиянием различных факторов. [c.47] Вернуться к основной статье