ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фенольные и резорциновые клеи из "Прочность и долговечность клеевых соединений Издание 2" Отвержденные фенолоформальдегидные смолы характеризуются большей термостабильностью, чем эпоксидные при их пиролизе выделяется приблизительно вдвое меньше летучих [35]. В отсутствие кислорода деструкция резитов протекает очень медленно вплоть до 400°С одновременно идут процессы поликонденсации [54]. Энергия активации процесса термоокисления отвержденной фенолоформальдегидной смолы [35, 45] составляет 63— 122 кДж/моль. Состав продуктов деструкции зависит от температуры процесса. [c.137] Введение заместителей, увеличение длины цепи заместителя и разветвленности этих цепей снижают термостабильность фенольных смол. Замена формальдегида при синтезе на фурфурол и бенз-альдегид также приводит к уменьшению термостабильности. Однако фурфуриловые клеи применяют для теплозащиты космических аппаратов, поскольку после их сгорания в инертной среде остаточная прочность клеевого соединения составляет 10—30 МПа (при равномерном отрыве) [49]. [c.138] Немодифицированные фенольные клеи применяют исключительно в соединениях древесины. Однако при повышенной температуре в результате удаления влаги происходит деформация древесины, приводящая к возникновению остаточных напряжений. При использовании фенольных клеев холодного отверждения (КБ-3, ВИАМ-БЗ) кислотные катализаторы (контакт Петрова,, бензолсульфокислота), в свободном виде снижающие прочность древесины в процессе теплового старения и вызывающие ее деструкцию (количество целлюлозы в древесине сосны за 24 ч снижается с 49,9 до 42,6%) [50], не оказывают такого влияния в соединении, поскольку их диффузия из отвержденного клея высокой плотности в древесину весьма затруднена в отсутствие влаги. [c.138] Из результатов химического анализа древесины и прочности клеевых соединений [51] видно (табл. 5.2), что при старении в течение 1000 ч при 60 °С в сухих условиях независимо от агрессивности отвердителя (клей КБ-3 и ФР-12) прочность клеевых соединений не изменяется. Однако, если соединения увлажняются, то диффузия воды способствует переходу сульфокислот иг-клеевого шва в древесину (табл. 5.3) и разрушению последней. Агрессивность отвердителей фенольных клеев следует также учитывать в соединениях стеклопластиков, изготовленных на основе щелочного стекловолокна [41, 52]. [c.138] Широкое распространение получили клеи на основе фенольных смол и бутадиен-нитрильных и карбоксилсодержащих каучуков. (ВК-3, ВК-32-200) [44]. При тепловом старении соединений на этих клеях в большинстве случаев изменение прочности происходит не только вследствие деструкции клея, но и из-за дополнительного структурирования и соответствующего роста жесткости. Поскольку при повышении температуры, при которой определяется прочность, модуль упругости клея снижается, а его способность к релаксации напряжений возрастает, то снижение прочности проявляется в меньшей степени (рис. 5.3). [c.138] Можно сказать, что при старении в течение 500—1000 ч при 150—300 °С деструкции фенолокаучуковых клеев не происходит. При старении в течение 5000—25000 ч в более значительной степени снижается прочность соединений стали, чем алюминия, что, очевидно, связано с каталитической активностью железа. [c.139] Такие же результаты по влиянию жесткости клеев в процессе теплового старения на прочность соединений были получены для фенолополивинилацетальных клеев типа ридакс и БФ. Так, после старения при 215°С в течение более 800 ч прочность (сдвиг при растяжении) при 20°С несколько снизилась, при 160°С — даже повысилась [44]. [c.139] ЗОХГСА при сдвиге после старения в течение 500 ч при 500 °С не изменяется и составляет при 20 и 500 °С около 12 МПа [43]. О стабильности таких смол при тепловом старении можно судить по потере массы в зависимости от содержания бора (рис. 5.4). [c.140] Вернуться к основной статье