ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ температурных характеристик из "Сверхвысокомодульные полимеры " На рис. 11.16 и 11.17 приведены сведения о температурах плавления и о доле кристаллической фазы у волокон ПЭВП, экструдированных при давлениях 0,23 и 0,49 ГПа и различных температурах. Максимальные значения температуры плавления (- 139 °С при скорости нагревания 10 °С/мин и степени кристалличности Хд л 0,85) достигаются вне зависимости от давления для образцов, экструдированных при 134 °С. Это связано с достижением сверхориентированного состояния материала. Понижение же температуры экструзии приводит к снижению как Х , так и потому, что при более низких температурах организуется менее совершенная кристаллическая морфология. [c.81] Зависимости положения эндотермического пика плавления от экструзионной степени вытяжки сверхориентированных волокон ПЭВП, экструдированных при давлении 0,23 ( г) и 0,49 (б) ГПА и различных температурах (цифры у кривых). [c.81] Изменение размеров образцов с температурой как функцию экструзионной степени вытяжки иллюстрирует рис. П. 18. При 1 значение ац О и сравнимо с присущим неориентированному ПЭВП значением ( 3-10 1/°С). При высоких степенях вытяжки а II 0 изменение знака ц соответствует двум этапам деформации, описанным Мидом и Портером [12]. [c.82] Средний температурный коэффициент расширения в направлении, перпендикулярном оси волокна, не зависит от экструзионной степени вытяжки и составляет З Ю 1/°С. [c.82] Отрицательный температурный коэффициент расширения служит в литературе доказательством того, что в волокнах содержится компонент с морфологией, соответствующей системе выпрямленных цепей [80], упакованных в виде плоского зигзага в орторомбической единичной ячейке. Сжатие вдоль оси цепи на —12-10 1/°С соответствует среднему ее закручиванию на 2° вследствие ограниченного поворота от транс- к гош-форме. Изменение величины ац с температурой экструзии (см. рис. 11.18) коррелирует с температурной нестабильностью, связанной с анизотропией поверхностной свободной энергии кристаллитов в сверхориентированных кристаллических волокнах, а также с другими причинами понижения температуры плавления [83]. [c.82] Такое объяснение изменения характеристик системы при отжиге согласуется с результатами Деспера с соавт. [52], которые обнаружили, что у ПЭ, экструдированного вблизи обычной температуры плавления 132 °С, аморфная фаза оказывается существенно беспорядочной. Но при понижении температуры экструзии степень ориентации некристаллической фазы повышается. [c.82] Этот эффект релаксации напряженных цепей проявлялся также (см. рис. 11.16 и 11.17) в уменьшении температуры плавления и степени кристалличности при повышении температуры экструзии. Вполне вероятно, что повышенное значение сокращения образцов обусловлено возвращающими силами, развивающимися в напряженной аморфной фазе. [c.83] Следовательно, анализ поведения сверхориентированного ПЭ при отжиге, проведенный Мидом и Портером 83], приложим к волокнам, экструдированным при температурах, близких к обычной когда аморфная фаза оказывается в значительной степени беспорядочно ориентированной [52]. Их анализ не применим к волокнам, экструдированным при более низких температурах, и, следовательно, модель непрерывной кристаллической фазы не применима для объяснения уменьшения степени кристалличности и температуры плавления с повышением температуры экструзии. Представляется, что для объяснения этих наблюдений в наибольшей степени подходит описанная выше модель Петерлина. Однако при предельной ориентации полностью распрямленные проходные цепи и кристаллиты могут рассматриваться как раздельные фазы. [c.83] Вернуться к основной статье