ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электронное возбуждение из "Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений " Поглощение световой энергии органическими соединениями в видимой и ультрафиолетовой областях связано с переходом электронов а-, IX- и -орбиталей из основного состояния в состояние с более высокой энергией. Эти возбужденные состояния соответствуют молекулярным орбиталям, свободным в основном, или невозбужденном состоянии, которые обычно называются разрыхляющими (или антисвязывающими) орбиталями. Разрыхляющие орбитали, соответствующие 0-связям, называются о -орбиталями, а я-связям — я -ор-биталями. Поскольку п-электроны не образуют связей, соответствующих им разрыхляющих орбиталей не существует. Примерные очертания о-, а - и я-, п -орбиталей показаны на рис. 1-1. Нахождение электрона на разрыхляющей орбитали говорит о том, что молекула сильно возбуждена. Плотность электронного облака между ядрами атомов в молекуле меньше, чем плотность на том же расстоянии от ядер изолированных атомов. В возбужденном состоянии лишь часть электронов молекулы занимает разрыхляющие орбитали. В противном случае произошла бы диссоциация, так как устойчивость молекулы обеспечивается нахождением электронов на низших энергетических уровнях. [c.13] Существуют следующие типы электронных переходов - ), происходящих в ультрафиолетовой и видимой областях а - а, п а, п л и я я. Энергия, необходимая для перехода а — - 0, очень велика, и поэтому соединения, у которых все валентные электроны участвуют в образовании ординарных связей, например насыщенные углеводороды, не поглощают света в обычной ультрафиолетовой области. Исключением является циклопропан, имеющий Ямакс около 190 ммк (Я д пропанз около 135 мм/с). [c.13] Одинаковые функциональные группы в различных молекулах не всегда дают полосы поглощения при совпадающих длинах волн. Действительно, положение полосы поглощения каждой группы определяется энергией соответствующего ей перехода, а в различных молекулах электронные переходы одинаковых функциональных групп могут несколько отличаться по своим энергетическим характеристикам вследствие неравноценности окружения. [c.14] Величина коэффициента мольной экстинкции (см. раздел 1-2) какой-либо полосы поглощения прямо пропорциональна вероятности соответствующего электронного перехода чем более вероятен данный переход, те.м больше коэффициент экстинкции. [c.14] Вернуться к основной статье