ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Анализ смесей водорода и дейтерия из "Успехи общей химии " Спектроскопический метод (а). Для определения соотношения двух изотопов первым из применявшихся методов является изучение р- и -у-линий серии Бальмера соотношение периодов экспозиции, необходимых для получения линий Н и О одинаковой интенсивности, приблизительно обратно пропорционально имеющимся количествам Н и О. Этот метод представляет ряд трудностей, которые делают его менее важным по сравнению с другими способами определения отношения водорода к дейтерию. [c.115] Метод теплопроводности (с). Очень удобный метод анализа малых количеств газообразного водорода основан на разности в удельной теплоемкости, а следовательно, и теплопроводности для обоих изотопов (ср. стр. 98) он может быть применен только для смесей, содержащих больше 1% дейтерия, и способен в этом случае дать точность до О.РД с 0,002 см газа при нормальных температуре и давлении. Принцип этого метода такой же, как был описан выше в приложении к анализу смесей орто- и параводорода (гл. III). Прибор калибрируется с помощью или смесей с известным содержанием только Нд и Dg или применяются равновесные смеси На, Dg и HD. Если применяющийся газ не находится в состоянии равновесия, то этого можно достигнуть пропусканием его над раскаленной никелевой проволокой. [c.116] В случае необходимости найти отношение D/H для воды последняя разлагается путем пропускания в парообразном состоя-нии над раскаленной вольфрамовой нитью кислород связывается в виде окиси вольфрама, которую легко можно испарить с нити и сконденсировать на холодной поверхности в целях получения свежей поверхности металла. Применялись также и другие методы. [c.116] В этой методике используется стеклянный или серебряный поплавок, который остается взвешенным в данной пробе при подходящей температуре или подходящем давлении в последнем случае принцип действия тот же, что у известной игрушки морской житель в первом случае он основан на разнице в коэфи-циентах расширения стекла и воды. Каждый поплавок калибрируется возможно точнее с помощью воды и растворов известного удельного веса по температуре или по давлению в зависимости от типа. Этот метод позволяет определять плотность с точностью до одной пятимиллионной, а поплавки соответствующей формы позволяют делать измерения в 0,1 см воды. [c.117] При вычислении имеющихся количеств D O можно принять в первом приближении, чго плотность окиси дейтерия на 10% больше плотности обычной воды и что изменение плотности является линейной функцией состава другими словами, увеличение плотности на 10 б соответствует увеличению количества DgO на десять миллионных. Возможно излишне упоминать, что до определения плотности проба воды должна быть тщательно освобождена от всех загрязнений, включая растворенный воздух обычно это достигается перегонкой. [c.117] Остальные методы (е). В заключение следует упомянуть вкратце о других применявшихся до некоторой степени методах. Показатели преломления НдО и DgO отличаются между собой на 0,0045 для линии натрия D при 25 ввиду большой точности измерений этой величины мы получаем метод, позволяющий определять содержание DgO вплоть до самых малых значений. [c.117] Разность в показателях преломления для данной пробы и для нормальной воды лучше всего может быть определена интерферометром Цейсса, прокалибрированного с помощью смесей определенного состава (Крист, Юрей и Мерфи, 1933 г.). Определение производится быстро и требует максимум 1,5 см жидкости с низким содержанием дейтерия этому методу приписывается высокая точность в 0,02%. [c.117] Кроме того, имеется еще метод определения количества окиси дейтерия в воде, основанный на разности в давлении пара для легкой и тяжелой формы (Райц и Бонгеффер,1935 г.) водорода. [c.118] Вернуться к основной статье