Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Анализ смесей водорода и дейтерия

    Скорость реакции обмена между водородом и дейтерием на германии изучали при 302°. В этих опытах реакционный сосуд был заменен обычным реакционным сосудом без стеклянной ваты, использовавшимся в предыдущей работе [1] при исследовании кинетики разложения германа. Смесь водорода и дейтерия в отнощении 1 1 при давлении 36,2 см рт. ст. вводили в соприкосновение с поверхностью германия, свежеприготовленной путем разложения германа. Спустя 1 час производили отбор пробы газа для масс-спектрометрического анализа, причем давление в сосуде уменьшалось до 19 см. Другие пробы отбирались спустя 3 и 5,5 часа, причем давление в сосуде понижалось до 9,5 и 4,8 см соответственно. Результаты анализов представлены в табл. 2. [c.791]


    Взаимодействие с гидридом кальция было использовано для анализа смесей легкой и тяжелой воды [17]. Исходную пробу переводили в смесь газов На и НО. Содержание НО измеряли с помощью катарометра газохроматографического прибора с водородом в качестве газа-носителя. Поскольку фактор разделения при реакциях водных смесей с гидридом близок к единице, содержание НВ в газе почти точно соответствует содержанию дейтерия в исходной пробе. [c.302]

    В связи с широким применением в последние годы в органической химии изотопов и, в частности, радиоактивных изотопов разработаны были методы количественного анализа и для них (начало 50-х годов). В частности, соединения, содержащие дейтерий, сжигались (ПО Преглю до превращения всего водорода в смесь Н2О с ВдО, л количество дейтерия определялось либо в самой воде различными методами, например с помощью ИК-спектроскопии, либо она (смесь) восстанавливалась до водорода с последующим определением дейтерия масс-спектрометрически. В те же годы было предложено определение дейтерия еще переводом исходного соединения в какой-либо из низших алканов и определение дейтерия масс-спектрометрическим методом. Аналогично определяют и содержание трития. Масс-спектрометрия оказалась ценным инструментом для определе- [c.310]

    Изотопный анализ элементарного водорода при помощи масс-спектрометра связан со специфическими затруднениями. Водород легко окклюдируется в приборе и может быть из него удален лишь тщательной откачкой с прогреванием. Ошибки, вызванные загрязнением пробы водородом от предыдущего анализа, лучше всего устраняются промывкой нагретого прибора анализируемым газом до того, как будут сделаны окончательные отсчеты. Главное затруднение заключается в сложном составе пиков масс 2, 3 и 4, по которым находят изотопный состав. Смесь водорода с дейтерием дает ионы  [c.111]

    Специфическое дейтерирование с применением [РНС1(РРЬз)з] [326] (об-щаи методика). В реакционную колбу в токе азота последовательно помещают раствор алкена (1 г) в бензоле (30 мл) и катализатор (0,15 г). Колбу вакуумируют и заполняют дейтерием (4 раза), посл е чего устанавливают давление дейтерия на 10 мм рт. ст. выше атмосферного. Смесь иеремешивают, контролируя процесс путем отбора небольших порций и анализа методом ГЖХ. Реакция обычно завершается менее чем за 3 ч для моно- и дизамещенных алкенов. Специфическое чис-дейтерирование двойной связи происходит обычно без перераспределения атомов водорода и дейтерия. [c.264]


    В недавно проведенном исследовании Уиберг и Слауг [102] изучали ту же реакцию хлорирования другим способом. Они, например, брали смесь обычного толуола и монодейтеротолуола, молекулярный состав которого определялся с помощью масс-спектрометрического анализа. После превращения довольно большой известной части смеси в хлористый бензил определялся состав регенерированного реагирующего вещества и его производного, образовавшегося в результате реакции. Таким путем можно было определить степень участия в реакции обоих изотопов водорода, входящих в состав молекулы С Н СН О. Это дает непосредственно отношение скоростей параллельных реакций и внутримолекулярный изотопный эффект. В опытах по хлорированию с помощью хлора в растворе четыреххлористого углерода при 77° С внутримолекулярный изотопный эффектно /кн был равен 0,77 для С Н СН О и 0,72 для С Н СНОз. Если учесть погрешности второго из этих значений, то можно считать, что обе величины совпадают. С другой стороны, результаты в общем указывают на то, что внутримолекулярный изотопный эффект в какой-то степени зависит от масс соседних атомов водорода и немного усиливается при дальнейшем дейтери-ровании. Причина этого не очень понятна. Следует заме- [c.83]

    Несколько более сложной задачей является анализ металлов типа Т1, Тх и т. п. [ 2 ], растворимость водорода в которых в, сотни и тысячи раз выше растворимости его в сталях. Титаи, удерживая находящийся в нем водород и жадно поглощая введенный в обменник дейтерий, оставляет в газовой фазе над своей поверхностью такую незначительную часть водородно-дейтериевой смеси, получившейся в результате уравновешивания, что ое не хватает для поддержания необходимого тока газа через разрядную трубку. Для создания давления, достаточного для поддержания разряда, приходится добавлять примерно десятикраг-1юе количество гелия. С этой целью к вакуумной установке припаивается баллон со спектральночнстым гелием, и, прежде чем подать водородно-дейтериевую смесь из обменника в разрядную трубку, к смеси добавляют гелий до давления в 10—15 мм Hg. [c.624]

    Составление эталонов. Газообразный дейтерий, получаемый в результате электролиза тяжелпй воды, собирается в газонакопителе (8). Затем он последовательно проходит две ловушки (10, 11) и поступает через палладиевую трубку (3) в откачанный и обезгаженный смеситель, где давление газа измеряется манометром (2) с катетометрическим отсчетом. Водород из баллона (9) поступает через ловушку (12) и палладиевую трубку (4) в пространство перед краном К, где давление газа измеряется ртутным манометром (5). Впуск водорода в смеситель производится несколькими порциями до нужного суммарного-давления. После необходимой выдержки газовая смесь впускается в-разрядную трубку (16) для анализа. Точность изготовления эталонов зависит от чистоты исходных газов и точности измерения парциальны.х давлений р смесителе. [c.158]

    Другой, более надежный, хотя и более длтельный способ — построение калибровочной кривой при помощи нескольких эталонов, в которых содержание дейтерия известно и не сильно отличается от пробы. Для этого можно получить водород из порций тяжелой воды, приготовляемых разбавлением по весу чистой OgO или в которых содержание дейтерия определено флотационным или другим способом. Для той же цели могут служить смеси определенных объемов Da и На. В последнем случае перед измерением нужно пропустить смесь над горячей проволокой для того, чтобы установилось равновесие Hg + Da = 2HD. Калибровка и анализ пробы также должны производиться в строго одинаковых условиях работы прибора. [c.112]

    Метод основан на следующих реакциях. Известгюе количество металла нагревают в атмосфере дейтерия. Между водородом в металле и дейтерием при нагревании образца интенсивно происходит изотопический обмен, приводящий к изотопическому равновесию между водородом и дейтерием как в газовой, так и в твердой фазах. По достижении равновесия полученную в газовой фазе смесь изотопов водорода подвергают спектральному анализу на изотопический состав. Зная вес образца металла, количество дейтерия, введенного в реакционный объем, и, определив изотопический состав смеси, можно рассчитать содержание водорода в металле [1,2]. [c.367]

    То, что карбид железа не участвует, по-видимому, в основном процессе рассматриваемой реакции, не отвергает, конечно, возможности его образования в ходе процесса. Образование карбида подтверждено следующим путем катализатор, на котором проводился синтез углеводородов из обычной окиси углерода и водорода, был обработан хлористым дейтерием [656]. При этом была выделена смесь углеводородов, в числе которых было много метана. Анализ метана показал, что содержание в нем разновидностей D4, HD3, H2D2, СНОз и СН4 почти точно отвечает тому, которое должно было получиться исходя из вероятностного распределения изотопов водорода при реакции взятого хлористого дейтерия с карбидом железа. Эти данные показывают, что выделенный метан обязан своим происхождением взаимодействию карбида с хлористым дейтерием, а не адсорбции или взаимодействию с D 1 железоорганических соединений, так как в двух последних случаях метан содержал бы больше разновидностей СН4 или СНзО и H2D2 соответственно (см. дополнение 58 на стр. 704). [c.607]


    Масс-спектрометрические измерения. Для изучения каталитического обмена водорода в н-пропане с дейтерием использовали статическую реакционную систему. Кроме обычной вакуумной линии и газовых баллонов в аппаратуру входил реактор (170 мл), соединенный капиллярной линией с масс-спектрометром фирмы Метрополитен — Виккерс М82, который позволял проводить непрерывный анализ реакционной смеси в течение всей реакции. Навеску катализатора ( О 1 г гидроокиси алюминия или 1,2 г алюмосиликата) активировали в реакторе по методу, описанному выше. Использовали стандартную смесь (10.ил1 пропана и 60мм дейтерия), пропускавшуюся через ловушку нри 0° С для улавливания паров ртути, которые могли присутствовать в исходной смеси. [c.362]


Смотреть страницы где упоминается термин Анализ смесей водорода и дейтерия: [c.159]    [c.135]    [c.680]    [c.236]    [c.235]    [c.212]    [c.196]    [c.267]   
Смотреть главы в:

Успехи общей химии  -> Анализ смесей водорода и дейтерия




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Дейтерий



© 2025 chem21.info Реклама на сайте