ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Миграционный и диффузионный токи из "Методы полярографического и амперометрического анализа " В случае присутствия в растворе соли КНОз, ионы К также движутся к катоду, но они не могут разрядиться при потенциале —0,4 в и поэтому остаются у поверхности электрода, образуя двойной электрический слой. Электрическое поле электрода экранируется этими ионами, и непрерывного движения ионов свинца из раствора под действием электрического поля не происходит они движутся к электроду только в силу диффузии. [c.18] При восстановлении катионов или окислении анионов предельный ток в присутствии фона становится вдвое меньше предельного тока без фона, а при восстановлении анионов или окислении катионов — в два раза больше. Это объясняется тем, что в первых двух случаях величины / ред- мигр и г диф имеют одинаковый знак, а в двух последних гр имеет отрицательный знак, потому что в случае катодного восстановления анионов и анодного окисления катионов электрическое поле отталкивает реагирующие на электроде вещества. Предельный ток восстановления нейтральных веществ, таких, как перекись водорода, кислород, органические вещества, не меняется в присутствии фона, так как электрическое поле не действует на незаряженные молекулы (рис. 3). [c.18] Практически при постепенном добавлении постороннего электролита величина предельного тока уменьшается сначала очень быстро, а затем медленно и, наконец, когда концентрация фона станет в 50 раз больше концентрации восстанавливающегося вещества, дальнейшее уменьшение силы тока при добавлении фона прекращается, что и указывает на полное устранение миграции. Поскольку все уравнения в полярографии выведены для чистых диффузионных токов, наличие миграционных токов нежелательно, и от них освобожг. даются добавлением постороннего электролита. [c.19] В случае, если в растворе кроме восстанавливающегося вещества присутствует посторонний электролит, потенциал восстановления которого лежит в более отрицательной области, величина предельного тока устанавливается практически (но не абсолютно) только в зависимости от скорости диффузии восстанавливающегося вещества и называется диффузионным током. [c.19] Поэтому по величине диффузионного тока можно определить концентрацию деполяризатора в растворе. [c.19] Анализируемое электровосстанавливающееся или электро-окисляющееся вещество для краткости принято называть деполяризатором. Деполяризаторы — вещества, снижающие потенциал поляризации электрода. В данном случае электровосстанавливающееся вещество в присутствии фона является деполяризатором, так как поляризация электрода начинается при потенциале восстановления этого вещества, а не при большем отрицательном потенциале фона. [c.19] Вернуться к основной статье