Миграционный и диффузионный токи

Поэтому очевидно, что /пр означает предельный миграционно-диффузионный ток. При наложении достаточно большой э. д. с. ионы, подходящие к поверхности катода, мгновенно разряжаются, и величина тока, текущего через ячейку, определяется количеством ионов, подводимых к катоду диффузией и миграцией. [c.252]

В общем случае этот подвод происходит в результате диффузии и электрической миграции. Таким образом, предельный ток складывается из диффузионного тока и миграционного тока . [c.200]

Уравнение Ильковича справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний невосстанавливающийся электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и вследствие электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением Ильковича. Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанавливающийся электролит (фон) с концентрацией, значительно превышающей концентрацию определяемого иона. Фоном обычно служит раствор хлорида калия, нитрата аммония и др. [c.490]

Что называют остаточным током, предельным током, миграционным током, диффузионным током, потенциалом полуволны, потенциалом разложения [c.256]

Миграционный ток представляет собой вклад в диффузионный ток, вызванный дополнительной диффузией ионов деполяризатора к поверхности ртутной капли за счет электростатического притяжения. Для его устранения в состав исследуемого раствора вводят посторонний электролит (поддерживающий электролит, фон), который должен восстанавливаться в значительно более отрицательной области потенциалов. В органических растворах миграционный ток не возникает фоновый электролит добавляется для уменьшения электрического сопротивления раствора (повышения его электропроводности). [c.313]

Однако следует обратить внимание, что в процессе электролиза восстанавливающиеся катионы будут втягиваться в обедненную часть раствора вблизи поверхности капающего электрода из общей массы раствора не только под действием сил диффузии на их миграцию (перенос) оказывают действие также электростатические силы, пропорциональные градиенту электрического потенциала вблизи ртутных капель. Поэтому предельный ток в этом случае равен сумме диффузионного ( d) и миграционного (im) токов [c.11]

Офаниченный объем предельный адсорбционный ток предельный каталитический ток предельный ток предельный диффузионный ток предельный миграционный ток линия [c.647]

При восстановлении ртутный капельный электрод является катодом, так что направление миграции катионов совпадает с направлением их диффузии. Средний предельный ток , следовательно, будет равен сумме среднего диффузионного а) и среднего миграционного ( ,ц) токов [c.58]

Явление увеличения (но сравнению с чисто диффузионным током) предельного тока восстановления катионов и анодной деполяризации анионов вследствие миграции можно было бы использовать для повышения чувствительности полярографического метода. Однако на практике это не представляется возможным из-за слишком большой чувствительности миграционной составляющей предельного тока к примесям электролитов. Только при наличии 25—50-кратного избытка индифферентного электролита значение среднего предельного тока становится постоянным (средний предельный диффузионный ток), практически не зависящим от добавок индифферентного электролита. [c.61]

В случае блокирующего контакта обмен носителями заряда между образцом материала и электродом затруднен. Это приводит к накоплению заряда в приэлектродных областях и возникновению в связи с этим приэлектродной, миграционной поляризации, вектор напряженности поля которой направлен навстречу вектору поля внешнего источника. Возникает обратный диффузионный ток. Вследствие этого наблюдается уменьшение измеряемого тока со временем после подачи на образец напряжения (см. рис. 1). Расчет электрической проводимости у по (14) в этом случае некорректен, так как измеряемый ток включает в себя ток миграционной поляризации и сторонний диффузионный ток [4, стр. 11—14]. В случае блокирующих контактов удельная электрическая проводимость связана со значением эффективной проводимости (15) соотношением (16) [c.13]

Следовательно, предельный ток можно рассматривать как алгебраическую сумму диффузионного тока и миграционного [c.145]

В действительности, строго говоря, понятия граничный и диффузионный ток не идентичны, поскольку в образовании первого помимо диффузионного участвует еще и так называемый остаточный и миграционный ток (см. ниже). Эти компоненты граничного тока могут, однако, быть очень малыми. Их вклад в граничный ток либо учитывают (в случае остаточного тока), либо подходящим Способом устраняют (в случае миграционного тока). [c.318]

Перенесение катионов к капельному ртутному- электроду, когда он — катод, происходит не только под действием диффузии, но и под влиянием электростатического поля, образующегося вокруг ртутной капли. В силу этого к диффузионному току, определенному по уравнению Ильковича, прибавляется дополнительный ток, обусловленный миграцией ионов под действием поля электрода этот ток называют миграционным. В подобных условиях в уравнение предельного тока томимо диффузионного 1<г входит еще и миграционный ток 1т) [c.320]

На практике измеряемый предельный ток не совпадает с диффузионным током. Необходимо учитывать небольшой остаточный ток, а иногда также миграционный, адсорбционный, кинетический и каталитический токи, которые протекают одновременно с диффузионным и входят, таким образом, в наблюдаемую величину предельного тока. Для получения количественных результатов необходимо устранить все эти токи или ввести поправку в наблюдаемый предельный ток. [c.349]

Как отмечалось выше, электроактивные вещества достигают поверхности электрода в результате 1) диффузии, обусловленной градиентом концентрации между поверхностью электрода и объемом раствора, и 2) электрической миграции заряженных частиц, обусловленной градиентом потенциала между электродом и раствором. Этот миграционный ток необходимо исключить или уменьшить насколько возможно добавлением большого избытка инертного электролита, который не участвует в реакции на электроде. Возникающий при этом предельный ток будет только диффузионным током. Для того чтобы можно было исключить миграционный ток, концентрация инертного электролита должна быть по крайней мере в 50 раз больше концентрации электроактивного вещества. [c.349]

В отсутствие индифферентного электролита величина предельного тока определяется скоростью поступления восстанавливающихся ионов к поверхности электрода как за- счет электрической миграции (миграционный ток), так и за счет диффузии (диффузионный ток). — Прим. переводчика.] [c.209]

Рассмотрим закономерности переноса реагирующих ионов в непосредственной близости от рабочего электрода на примере анодного растворения металлов. Вследствие перехода в раствор катионов металла при достаточно большом положительном сдвиге потенциала концентрация ионов в приэлектродном слое превышает концентрацию в массе раствора, которая вследствие интенсивного перемешивания поддерживается постоянной. Возникающий градиент концентраций приводит к диффузионному току катионов через образующийся пограничный дис узионный слой, причем изменение концентрации по его толщине близко к линейному миграционный механизм переноса ионов в данном случае играет незначительную роль. Росту скорости диффузии благоприятствует увеличение скорости протока электролита, поскольку при этом уменьшается толщина диффузионного слоя 20 [c.20]

Поляризация повышается также при введении в раствор индифферентных электролитов, ионы которых не участвуют в электродной реакции. В таком случае, как видно из уравнения (X,8д), X мало и катодная плотность тока равна плотности диффузионного тока. Уменьшение или сведение к улю миграционного тока замедляет подвод катионов восстанавливаемого металла к катоду и этим увеличивает концентрационную поляризацию. [c.531]

Частицы исследуемого вещества (если они имеют заряд) могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Но только диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающегося вещества. [c.32]

Во время восстановления ионы не только могут достигать поверхности электрода вследствие диффузии, но способны также передвигаться под влиянием электрического поля, создаваемого электродом. Поэтому предельный ток представляет сумму диффузионного и миграционного токов. Но только диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающегося вещества. Чтобы предотвратить влияние миграционного тока, к анализируемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон (см. стр. 432). Ионы индифферентного электролита восстанавливаются значительно позже (при более отрицательном потенциале), чем ионы восстанавливающегося вещества, и количество их во много раз превосходит количество восстанавливающихся ионов. В прохождении тока через раствор участвуют все присутствующие в растворе ионы, независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции или нет. Если к раствору прибавлен большой избыток индифферентной соли, то практически ток переносится ионами индифферентного электролита, миграционный ток полностью исчезает и предельный ток становится равным диффузионному току. [c.421]

При амперометрическом титровании посторонние электролиты не мешают (их присутствие даже необходимо для устранения миграционного тока), если сами они не титруются и не дают диффузионных токов при соответствующем напряжении. В противном случае они препятствуют титрованию и Часто вызывают необходимость предварительной химической обработки исследуемого вещества для их отделения. [c.456]

Если бы окисление анода происходило в растворе, содержащем не только соль окисляющегося металла, но и какой-либо посторонний электролит, не участвующий в электродной реакции, то выражение для диффузионного тока несколько изменилось бы. Посторонний электролит участвует в переносе электрических зарядов, и миграционный ток, обусловленный движением растворяющихся катионов, становится меньше. Тогда, [c.463]

Диффузионный ток зависит также от концентрации фонового электролита если концентрация последнего в 25 или 30 раз ниже концентрации восстанавливающегося вещества, величина диффузионного тока отличается от его нормальной величины, потому что в этих условиях восстанавливающиеся ионы переносят заметную долю тока и в результате кулонов-ских взаимодействий ионов с РКЭ возникает миграционный ток. Поэтому при понижении концентрации фонового электролита величина диффузионного тока слегка увеличивается для катионов (кулоновское притяжение), уменьшается для анионов (кулоновское отталкивание) и остается прежней для незаряженных восстанавливающихся частиц. В этой ситуации уравнение Ильковича не выполняется, поскольку диффузия уже не является единственным способом массопереноса восстанавливающихся частиц к электроду. [c.337]

Миграционный и диффузионный токи [c.17]

Величина тока восстановления (или окисления) исследуемого вещества складывается из двух частей диффузионного тока, образующегося за счет диффузионных сил, вызывающих передвижение молекул растворенного вещества к поверхности микро-, электрода, и миграционного тока, обусловленного электрически- [c.19]

О количественном содержании элемента в анализируемом продукте судят по высоте его полярографической волны, т. е. по силе тока, обусловленной диффузией ионов восстанавливаемого металла из раствора в прикатодный слой (диффузионный ток). Однако, кроме диффузионного тока, под влиянием возникающего между катодом и анодом электрического поля появляется так называемый миграционный ток, возникающий от движения ионов раствора к катоду. Так как миграционный ток зависит не только от концентрации ионов в растворе, но и от некоторых других факторов, то его сила не является пропорциональной концентрации ионов определяемого вещества. Для того чтобы устранить влияние миграционного тока яа результаты анализа, к раствору прибавляют большое коли- [c.43]

Здесь 1д, ф и мигр — диффузионная и миграционная плотность тока, А/см п — степень окисленности разряжающегося иона Р — число Фарадея, Кл О — коэффициент диффузии разряжающегося иона, см /с бэф — эффективная толщина диффузионного слоя, см Со — концентрация разряжающегося нона в объеме раствора, моль/см /,—число переноса разряжающегося нона 3 отсутствие других солей в растворе Ху и электрические пронодн. остн соответственно раствора соли разряжающегося нона и исследуемого электролита. [c.133]

В переносе тока участвуют все присутствующие в в растворе ионы независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции. Доля тока, которая переносится одним видом ионов, зависит от относительной концентрации этих ионов в растворе и в некоторой степени от его валентности и числа переноса. Поэтому при больщом избытке посторонней индифферентной соли (фона) в растворе с относительно небольшой концентрацией восстанавливающихся или окисляющихся ионов перенос тока будет осуществляться избытком индифферентных ионов, т. е. число переноса ионов, непосредственно участвующих в ионных равновесиях, практически равно нулю. В этом случае миграционная составляющая диффузионного тока исчезает и предельный ток становится исключительно диффузионным. [c.200]

Значения потенциалов полуволн щелочных металлов в жидком аммиаке заснолагаются в ряд (от отрицательных потенциалов к положительным) -1 > Ка > К > ЯЬ > Сз, в то время как в воде соблюдается другая последовательность > К > На > Сз > рь. Диффузионные токи щелочных металлов в жидком аммиаке при—36° при одних и тех же концентрациях деполяризатора в два-три раза превышают значения их диффузионных токов в водных растворах при 25°. Следует, однако, иметь в виду, что при проведении опытов в аммиаке нельзя было подавить до конца миграционную-составляющую общего тока, так как применяемый в качестве фона иодид [c.440]

Уравнение (VI, 2) справедливо только в том случае, когда раствор содержит какой-либо посторонний электролит в большой концентрации. Предельный ток определяется суммарной скоростью движения ионов в результате диффузии (диффузионный ток) и электростатического притяжения ионов к электроду противоположного заряда (миграционный ток). Для количественного полярографического анализа важна только диффузионная составляющая предельного тока, которая и описывается уравнением (VI, 2). Миграционный ток элиминируют, вводя в раствор посторонний невосстанайливающийся электролит (фон) с концентрацией, зна- [c.214]

В результате процесса разряда ионов и молекул концентрация их вблизи приэлекфодного слоя снижается. Эта убыль компенсируется подводом ионов из основного раствора, концентрация которого практически остается постоянной. Поступление ионов и молекул в обедненную часть раствора может происходить под действием диффузионной силы, величина которой пропорциональна разности концентраций вещества около поверхности электрода и основной массы раствора (диффузионный ток), и электрической силы, обусловливающей движение — миграцию ионов к электродам (миграционный ток). [c.322]

Практически при постепенном добавлении постороннего электролита величина предельного тока уменьшается сначала очень быстро, а затем медленно и, наконец, когда концентрация фона станет в 50 раз больше концентрации восстанавливающегося вещества, дальнейшее уменьшение силы тока при добавлении фона прекращается, что и указывает на полное устранение миграции. Поскольку все уравнения в полярографии выведены для чистых диффузионных токов, наличие миграционных токов нежелательно, и от них освобожг. даются добавлением постороннего электролита. [c.19]

Наблюдаемый предельный ток является суммой нескольких токов пита заряжения (конденсаторный ток), тока миграционного и, наконец, тока диффузионного, называемого иногда током электролиза и фараде-евским. Последний может, в свою очередь, быть нормальным диффузионным током (1 1 н пt 1,-) и получающимся в условиях, когда капля ртути растет, как раздуваемый резиновый шар, прнчсм поверхность такой расту1цей капли движется только в радиальном ианравлении. Фарадеевский ток может быть и увеличенным диффузионным током (/,/ ), наблюдающимся в условиях, при которых электролит каким-либо путем перемешивается. [c.73]

Нормальным диффузионным током, обозначаем1лм и.чи называется предельный ток диффузии в присутствии большого избытка постороннего электро/1ита, устраняющего миграционный ток. Этот ток наблюдается в условиях, когда поверхность растущей капли движется только в радиальном направлении и раствор искусственно не перемешивается. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология