ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Амальгамная полярография с накоплением из "Методы полярографического и амперометрического анализа " В основе метода амальгамной полярографии с накоплением на ртутной капле лежит получение полярограмм при анодном растворении металла из амальгамы, полученной электролизом. Электрическое осаждение вещества на ртутную каплю производится в течение строго определенного времени при постоянном потенциале. Затем ртутный катод подвергается анодной поляризации, при непрерывно меняющемся потенциале от потенциала электролиза до О в. Полученные на полярограмме кривые имеют форму пиков. Глубина пика пропорциональна концентрации вещества в амальгаме [31]. Однако в случае получения амальгамы электролизом, металл осаждается в поверхностном слое ртутной капли и диффузия его в глубь капли происходит постепенно. [c.99] Сц(г) — средняя концентрация восстановленного вещества в капле к моменту времени т — поток восстановленного вещества у поверхности электрода Го — радиус капли т — время обогащения р — константа. [c.100] Для случая среднего объема электролита и среднего размера капли ток пика выражается уравнением (13), т. е. зависимость тока пика от времени электролиза может быть линейной или нелинейной в зависимости от соотношения объема V электролита, радиуса г электрода, начальной концентрации Со анализируемого иона в растворе и времени I электролитического обогашения. [c.102] Время обогащения ртутного электрода, т. е. время электролиза, зависит в первую очередь от концентрации анализируемого вещества. [c.102] Факторами, мешающими образованию хорошо выраженных анодных пиков, являются кислород и поверхностноактивные вещества, поэтому их следует удалять. При соблюдении вышеуказанных условий проведения опыта и при постоянстве всех факторов глубина анодного пика находится в линейной зависимости от концентрации определяемых ионов, что позволяет количественно определять вещество по методу калибровочной кривой или по методу добавок. [c.104] Устранить мешающее влияние элементов можно применяя электрод в виде ртутной капли, подвешенной на металлический контакт. Ряд элементов — цинк, кадмий, галлий — дает с амальгамой золота интерметаллические соединения, которые в процессе анодной поляризации окисляются при более положительных потенциалах, чем чистая амальгама данного металла [44, 45]. Например, на электроде с золотым контактом можно определять индий в присутствии кадмия, так как индий не образует интерметаллического соединения с золотом, а кадмий образует [38]. Образование интерметаллических соединений в амальгаме может привести к неправильным результатам анализа, так как при выделении таких пар металлов, как Ni и Zn, Sn и Ni, наблюдается понижение анодного зубца первого металла при наличии второго. Иногда появляется третий зубец интерметаллического соединения. Образование интерметаллического соединения наблюдается при концентрации — 0 моль1л и мало заметно при малых концентрациях порядка 1 10 —1 10 моль л [44, 45]. Поэтому необходимо каждый раз опытным путем устанавливать наличие взаимного влияния металлов или отсутствие его при их совместном выделении в амальгаму. [c.105] Описанный метод позволяет достичь увеличения чувствительности по сравнению с обычным полярографическим методом (капающий ртутный электрод) на 3—4 порядка. Он применим для определения концентраций вещества от 1 10 до 1 10 моль1л и позволяет определять микропримеси в особо чистых реактивах и металлах (порядка 10 —10 %) с точностью 5—10%. Кроме того, этот метод обладает большей разрешающей способностью и позволяет определять несколько элементов из одного раствора без их предварительного химического разделения, причем концентрации этих элементов могут значительно отличаться друг от друга [41, 46—48]. Естественно, что при работе с такими малыми концентрациями приходится уделять особое внимание очистке ртути, воды, реактивов, посуды и т. д. [c.105] Вернуться к основной статье