ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкены из "Электронные спектры в органической химии" Ультрафиолетовые спектры алкенов характеризуются в основном свойствами этих я-электронов, для возбуждения которых требуется меньшая затрата энергии, чем для возбуждения о-элек-тронов. [c.100] Следует отметить, что в спектре испускания этилена не удалось обнаружить полосы фосфоресценции — перехода с триплетного возбужденного на синглетный основной уровень, — которой в спектре поглощения соответствует полоса, наблюдавшаяся Рейдом и Эвднсом. Кроме того, анализ колебательной структуры полосы при 162 нм свидетельствует о том, что в возбужденном состоянии молекула этилена уже не является плоской — активны колебания, соответствующие повороту плоскости СНг-группы вокруг связи С = С. [c.101] Естественно предположить, что если построить кривые зависимости энергии молекулы этилена от величины угла 0 между плоскостями двух СНг-групп, основное состояние будет иметь минимум при 0 = 0°, а возбужденное состояние — при 0 = 90° (рис. 3.3). [c.101] Алкилзамещенные этилены имеют щирокие интенсивные полосы (е 10 000) в области 172—195 нм [28]. Положение полос зависит от числа алкильных групп при двойной связи и от характера расположения цис, транс) заместителей при двойной связи. [c.102] Для 46 стероидов и тритерпенов с изолированной двойной связью полоса поглощения находится в интервале 193—205 нл1[29]. [c.103] В средней ультрафиолетовой области, наиболее широко применяемой химиками-органиками (200—300 нм), соединения, содержащие изолированные двойные связи, не имеют максимумов поглощения. В этой области наблюдается лишь спад коротковолновой полосы поглощения — так называемое концевое поглощение (end absorption). По мере смещения максимума полосы в длинноволновую сторону коэффициент экстинкции е на произвольно выбранной, но определенной длине волны в области концевого поглощения возрастает. Таким образом, с увеличением массы заместителей при двойной связи концевое поглощение растет [30]. [c.103] Тэрнер [8] предложил характеризовать положение полосы длиной волны в области концевого поглощения, при которой е = 1000. Соединения с одним заместителем при двойной связи имеют е = 1000 при 196 нм, с двумя — в интервале 202—211 нм, с тремя — 213—221,5 нм и с четырьмя 223—229 нм. [c.103] Вернуться к основной статье