ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Скалярная релаксация из "Импульсная и фурье-спектроскопия ЯМР" С помощью этого соотношения, зная время релаксации для хлора Ту ( С1) = 34 мкс, можно вычислить величину константы взаимодействия Н—С1. Вычисление дает /н-с1 = = А12п 6,9 Гц. Аналогичным путем находим /с-с1 = =23 Гц. [c.96] Информацию такого же рода можно получить также с помощью экспериментов во вращающейся системе (измерения Т)р), которые мы рассмотрим в гл. 6. [c.96] Скалярная релаксация может происходить также в случае, когда А зависит от времени. Этот случай часто называют скалярной релаксацией первого рода он наблюдается при наличии химического обмена. В этом случае локальное поле на ядре I равно AS/yj, если / и S ковалентно связаны в одной молекуле, и равно нулю в остальных случаях. Если частота химического обмена значительно больше, чем константа связи А и 1/Ti для обоих ядер / и 5, и если время, которое ядра проводят в несвязанном состоянии, мало по сравнению с временем нахождения в связанном состоянии, то мультиплетная структура спектра исчезает и наблюдается только одна резонансная линия. Этот случай совершенно аналогичен скалярной релаксации второго рода, рассмотренной выше, и выражения (4.32) и (4.33) действительны и для этого случая нужно лишь заменитьts нате — время обмена. [c.97] Если Ts или Те не настолько малы, чтобы вызвать полное слияние мультиплета в одну узкую линию (шириной в несколько герц или меньше), то для получения полезной химической информации необходим более подробный анализ [37, 381. Более подробно мы обсудим это в гл. 7. [c.97] Эффективность скалярного механизма релаксации может вызвать сомнение, поскольку скалярная связь обычно мала 8 Ю Гц) по сравнению с диполь-дипольным взаимодействием л 10 Гц). Однако при надлежащих условиях скалярный механизм может оказаться очень Э( ек-тивным. Хотя Ма обычно значительно больше, чем з, молекулярное время корреляции Тс Для большинства жидкостей довольно мало (тс с). В то же время значения тх и Те могут находиться, а часто и оказываются в диапазоне, где (со / —(0 5 )т 1. В этом случае вклад скалярного взаимодействия значительно усиливается, и иногда оно оказывается преобладающим механизмом релаксации. Определить, имеем ли мы дело с этим случаем, относительно легко, поскольку из выражений (4.32—4.35) следует, что релаксация в таком случае является частотно зависимой. [c.98] Для полноты следует упомянуть, что в принципе если тензор А анизотропен, то его анизотропия совместно с молекулярным движением также создает флуктуирующие поля на связанных ядрах. Однако эта анизотропия почти всегда в 1000 раз (или больше) слабее диполь-дипольного взаимодействия, а поскольку времена корреляции для этих взаимодействий сравнимы, то вклад анизотропии спин-спиновой связи в пренебрежимо мал. [c.98] Вернуться к основной статье