ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение хлорпроизводных алкилароматических углеводородов из "Хлоропроизводные алкилароматических углеводородов Получение и переработка" Получение бензилхлорида. Бензилхлорид С6Н5СН2С1-бесцветная подвижная жидкость с резким запахом температура кипения 179,3 °С, плотность при 25 °С 1100 кг/м , коэффициент преломления 1,5391. Бензилхлорид-взрыво- и пожароопасное вещество, его температуры вспьппки 60 °С и самовоспламенения 585 °С нижний концентрационный предел взрывае-мости паров в воздухе 1,1% (об.). Обладает слезоточивым действием, ПДК паров в воздухе рабочей зоны производственных помещений 0,5 мг/м . [c.111] Бензилхлорид-важный полупродукт для получения бензилового спирта, сложных эфиров бензойной кислоты, бензилцианида, бензилцеллюлозы, используемых в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ для парфюмерных целей, а также в производстве красителей и пластических масс. [c.111] В промышленности бензилхлорид получают методом жидкофазного хлорирования толуола. В качестве инициаторов за рубежом используют в основном УФ-освещение, в СССР-вещественные инициаторы (например, азобисизобутиронитрил). [c.111] Одновременно с образованием бензилхлорида при хлорировании происходит дальнейшее замещение атомов водорода в метильной группе. Образованию полихлоридов способствует увеличение концентрации бензилхлорида в реакционной массе. Поэтому хлорирование толуола проводят не до конца, оставляя в продуктах реакции 45-50% непрореагировавшего толуола. В этом случае количество образующихся полихлоридов не превышает 5% массы полученного бензилхлорида. [c.111] Большое значение для процесса хлорирования имеет чистота применяемых толуола и хлора. Примеси железа способствуют хлорированию толуола в ароматическое ядро, а влага вызывает коррозию оборудования и трубопроводов. [c.111] Разгонку толуола ведут в перегонной колонне 1, представляющей филированный или освинцованный аппарат, снабженный холодильником 2. [c.112] Хлорид водорода, пары толуола и бензилхлорида из реактора поступают в холодильник 4, охлаждаемый рассолом. После конденсации толуол и бензилхлорид из холодильника 4 через фазоразделитель стекают в виде флегмы в реактор, а хлорид водорода направляют на очистку и поглощение водой с целью получения соляной кислоты (на схеме не показана). [c.112] Бензилхлорид-сырец направляется в аппарат 5, где продувается азотом для удаления хлорида водорода и хлора (до нейтральной среды). Отду-вочные газы выводятся в холодильник 6, охлаждаемый рассолом, из которого толуол и бензилхлорид в виде флегмы стекают обратно в аппарат 5, а хлорид водорода, хлор и азот поступают на очистку и поглощение щелочью. [c.112] После отгонки промежуточной фракции кубовый остаток из колонны 7 передают в куб колонны 11, и здесь отгоняют бензилхлорид. Во избежание осмоления бензилхлорида при перегонке к бензилхлориду-сырцу добавляют ингибитор. Отогнанный бензилхлорид нйтрализуют добавлением к нему твердой соды и нейтральный готовый продукт передают на склад. Остаток после отгонки бензилхлорида, содержащий 40-42% бевзальхлори-да, 40-42% бензилхлорида, 5% бензотрихлорида, 6-8% хлорбензилхлорида и продукты осмоления используют для получения бензальдегида. [c.112] Получевие бензотрихлорида. Бензотрихлорид СвНзСОз-бесцветная маслообразная жидкость с характерным раздражающим запахом температура кипения 220,6 °С, плавления -4,8°С, плотность при 20 °С 1372 кг/м , коэффициент преломления = 1,5580. Бензотрихлорид-горючее, невзрывоопасное вещество с температурой вспышки 91 °С и самовоспламенения 433 °С раздражает слизистые оболочки, на коже вызывает экземы ПДК паров в воздухе рабочей зоны производственных помещений 0,2 мг/м . [c.112] Бензотрихлорид используют для получения бензотрифторида, бензоилхлорида, бензойной кислоты, красителей и других соединений. В промышленности бензотрихлорид получают жидкофазным хлорированием толуола в присутствии инициаторов (азобисизобутиронитрила или УФ-освещения). [c.112] Принципиальная технологическая схема получения бензотрихлорида приведена на рис. 40. Процесс включает три основные стадии разгонка исходного толуола, хлорирование толуола и ректификация продуктов хлорирования. [c.113] Исходные вещества-толуол и хлор, так же как и при получении бензилхлорида, очищают от железа и следов влаги. Очистку проводят аналогично очистке их при получении бензилхлорида. [c.113] Толуол перегоняют в колонне 1 и далее ведут хлорирование его проти-воточным методом в каскаде из трех реакторов 4, 5 и 6. Перегрузка реакционной массы из одного реактора в другой осуществляется периодически. В качестве реакторов используют стандартные эмалированные аппараты, снабженные барботерами для ввода хлора, гильзами для термометра и обратными холодильниками (барботеры и холодильники эмалированные или никелевые). [c.113] Бензотрихлорид-сырец после аппарата 7 подвергают ректификации в вакууме в колонне 9 (остаточное давление 0,67-1,33 кПа, или 10 мм рт. ст.). Пары продукта, выходяпще из куба колонны 9, конденсируются в холодильнике 10 и собираются в сборниках 11 и 12. В процессе перегонки отбирают две фракции первая-до достижения температуры застывания дистиллята -5°С (флегмовое число X 20-40) вторая-целевой продукт, содержащий не менее 99,5% бензотрихлорида (флегмовое число 2-3). Общее количество первой фракции составляет до 20% (масс.), а второй фракции-70% (масс.) общего количества бензотрихлорида-сырца, взятого на разгонку. [c.114] В первой фракции содержится до 30% бензальхлорида, она возвращается из сборника 11 на. хлорирование. Кубовый остаток из колонны 9 после отбора второй фракции, содержащий в основном продукты осмоления, направляется на термическое обезвреживание. [c.114] Принципиальная технологическая схема получения и-ксилилендихлорида приведена на рис. 41. Процесс состоит из следующих стадий разгонка исходного п-ксилола, хлорирование п-ксилола, выделение п-ксилиленднхло-рида и разгонка маточного раствора после стадии выделения п-ксилилендихлорида с целью извлечения из него п-ксилилхлорида. [c.114] Исходные вещества-п-ксилол и хлор-подвергаются очистке от следов железа и влаги по схеме, принятой для очистки толуола и хлора в производстве бензилхлорида, в аппаратах I, 10, 11 и 12. [c.114] Хлорирование п-ксилола проводят в эмалированном реакторе 3 при 80-85 °С в присутствии азобисизобутиронитрила (х 0,2%) до достижения плотности реакционной массы, равной при 50 °С 1090-1160 кг/м . Полученный в этих условиях п-ксилилендихлорид-сырец содержит 20% п-кси-лола, 50% п-ксилилхлорида и 30% п-ксилилендихлорида. Длительность хлорирования 2-3 ч, расход хлора на 1 моль п-ксилола составляет примерно 1 моль. [c.114] Маточный раствор от кристаллизации п-ксилилендихлорида перегоняют в вакууме в ректификационной колонне 8 с целью выделения из него п-ксилилхлорида. Если необходимость в вьщелении п-ксилилхлорида отсутствует, маточный раствор, полученный после отделения п-ксилилендн-хлорида, подвергают исчерпывающему хлорированию с целью получения гексахлор-п-ксилола (см. ниже). [c.115] Вернуться к основной статье