ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение азобензола из нитробензола из "Руководство к лабораторным работам по прикладной электрохимии" Процесс электролитического восстановления нитробензола является весьма интересным и характерным примером применения электролиза в органической химии. [c.118] Этот процесс уже давно служил предметом многочисленных исследований предлагалось несколько различных гипотез, пытавшихся дать объяснение происходящим явлениям. Подвергнув критическому обобщению результаты проделанных работ и основываясь на своих обширных экспериментальных наблюдениях, Габер в 1889 г. создал теорию восстановления нитробензола, которая в настоящее время является общепризнанной. [c.119] Все остальные промежуточные продукты образуются в результате побочных реакций между различными соединениями, возникающими на катоде. Восстановление осуществляется атомами водорода, образующимися в результате разряда Н на катодС . [c.119] Среда (состав электролита) и материал катода имеют решающее влияние на ход всего процесса восстановления, а также на природу образующихся продуктов. [c.119] Ход процесса электролитического восстановления нитробензола будет совершенно иным в зависимости от того, будет ли процесс протекать в щелочной или кислой среде. [c.119] Направление электрохимических реакций изображено сплошными стрелками, а химических — пунктирными. [c.119] Из схемы видно, что сначала нитробензол электролитически восстанавливается до нитрозобензола. [c.119] Образование азобензола происходит только при наличии в электролите нитробензола когда же нитробензол полностью израсходован, начинается процесс электролитического восстановления полученного азобензола снова в гидразобензол (см. схему, стр. 119). [c.120] В качестве католита применяется водно-спиртовой раствор нитробензола, так как в чистой воде нитробензол почти нерастворим. Прибавка уксуснокислого натрия создает в электролите щелочную среду (раствор уксуснокислого натрия обладает щелочной реакцией). Это способствует процессу, так как реакция (2) в щелочной среде идет значительно быстрее. [c.120] Описанный способ является наилучшим методом электролитического восстановления нитробензола в шелочной среде. [c.121] Меняя соответствуюшим образом условия ведения процесса, можно получать не только азобензол, но и большинство промежуточных соединений. Так, например, чтобы получить азоксибензол, необходимо помешать его восстановлению до гидразобензола. Этого можно достигнуть, ведя электролиз не в водно-спиртовом растворе, а в эмульсии нитробензола в водном растворе шелочи. [c.121] Азобензол плохо растворим в щелочи и потому, сразу же после образования, выпадает на дно в твердом виде не подвергаясь дальнейшему восстановлению. [c.121] Восстановление нитробензола до анилина по схеме (1) в щелочной среде возможно осуществить только в том случае, если применилъ медные катоды и вести процесс при высокой температуре. [c.121] Требуется получить электролитическим способом некоторое количество азобензола. Полученный продукт сдается по весу. [c.121] Электролизер, применяемый для получения азобензола, состоит из следующих частей (рис. 23) высокого стеклянного стакана 1, обмотанного в верхней части резиновой трубкой 2 -пористой фарфоровой диафрагмы 3 в виде высокого толстостенного стакана цилиндрической формы катода 4, сплетенного из толстой никелевой проволоки анода 5, вырезанного из куска ролыного свинца и согнутого в виде цилиндра с токоподводящим отростком. [c.122] Перед началом опыта диафрагму 3 заполняют анолитом (150 мл) и оставляют стоять около 30 мин. для пропитки. Затем диафрагму ставят в цили щр из никелевой проволоки 4 (катод), а свинцовый анод опускают во внутреннее пространство диафрагмы. Собранные таким образом катод, диафрагму и анод помещают в стеклянный стакан 1, закрепленный в деревянном штативе. Пространство между диафрагмой и стенками стакана заполняют 350 мл католита, причем уровень католита должен быть несколько ниже, чем уровень анолита. [c.122] Анолит и католит предварительно нагревают на электрической плитке до 70°. Охладительная трубка 2 электролизера присоединяется к водопроводу и через нее начинают пропускать воду. [c.122] Заметив время начала опыта, включают рубильник и устанавливают силу тока в цепи (см. рис. 22) на 6 а. Необходимо следить, чтобы сила тока в продолжение всего опыта была постоянной (6а). Через каждые 10 мин. в начале опыта, а затем через каждые 20 мин. записывают показание вольтметра. [c.123] Если уровень жидкости в катодном пространстве понижается, то его доводят до первоначального добавкой чистого спирта. [c.123] Вернуться к основной статье