Получение азобензола из нитробензола

Получение азобензола. Азобензол (18) получают восстановлением нитробензола порошком железа или цинка, хлоридом олова(II) в щелочном растворе, станнитом натрия, а также алюмогидридом натрия в эфирном растворе [c.419]

Азосоединения получаются восстановлением нитросоединений. Так, азобензол может быть получен восстановлением нитробензола хлористым оловом в присутствии избытка едкого кали. [c.507]

Восстановление нитробензола цинком в растворе едкого натра приводит к получению азобензола с 86%-ным выходом (СОП, 3, 7) [c.494]

Электролитическое получение гидразобензола пз нитробензола осуществляют точно по описанию получения азобензола (стр. 273), но не прерывают электролиза после того, как сила тока упадет до /41 > через 5 мин., а продолжают вести электролиз [c.267]

Кроме электрохимического метода получения азобензола (см. выше), последний может быть приготовлен путем восстановления нитробензола амальгамой натрия. Восстановление осуществляется при температуре около 100°. [c.103]

Получение азобензола из нитробензола [c.118]

Образование азобензола происходит только при наличии в электролите нитробензола когда же нитробензол полностью израсходован, начинается процесс электролитического восстановления полученного азобензола снова в гидразобензол (см. схему, стр. 119). [c.120]

Гидразобензол может быть получен восстановлением нитробензола цинковой пылью в щелочной среде [1, 2, 3], амальгамой натрия [4], чугунными стружками [5], электролитическим восстановлением [6, 7], а также восстановлением азобензола активированной цинковой пылью в среде бензола [8] или сероводородом [9]. [c.43]

Получение азоксибензола. Как было указано выше, азоксибензол можно получить при взаимодействии Л -фенилгидроксил-амина с нитрозобензолом. Существуют также препаративные методы получения азоксибензола — восстановление нитробензола метоксидом натрия или метиловым спиртом в щелочном растворе и окисление азобензола пероксидом водорода [c.416]

Получение гидразобензола. Гидразобензол (19) получают восстановлением азобензола в мягких условиях, а также восстановлением нитробензола цинковой пылью в щелочной среде [c.421]

Никель, полученный из сплава никеля с алюминием активное железо (чернь, сильно пирофорный порошок), полученный из Ре А 3,5 при обработке раствором едкого натра (при соприкосновении нитробензола с активным железом происходит сильное разогревание и частичное превращение нитробензола в азобензол) пригодно для каталитических целей превращение тройных связей в двойные при специфической гидрогенизации двойная связь не подвергается действию этого катализатора [c.248]

В одном из патентов описывается применение в качестве катализаторов РЬ, В1, Т1 для получения азокси-, азо-, гидразо- и аминосоединений. Согласно патенту эти металлы имеют преимущество перед N1, Со, Ре, Си, Р1, Оз, 1г. В отношении N1 и Си это утверждение вызывает сомнение. При пропускании паров нитробензола с избытком водорода над мелкораздробленным свинцом из РЬО и Нг) при 290° получают 78% анилина, 21% азобензола и примесь азокси- и гидразобензола. При применении свинца, полученного из аморфной окиси свинца, образуется 53,6% анилина и 24% азобензола (с примесью азокси-и гидразобензола). [c.830]

Ниже мы еще отметим, что каталитическое действие электродов было подтверждено не только эффективностью электролитического метода получения водорода и кислорода, но и процессами электролитического окисления и восстановления. Так, Габер показал, что при соответствующем выборе катода нитробензол последовательно восстанавливается в азоксибензол, азобензол, гидразобензол и анилин. [c.172]

Гидразобензол (1,2-дифенилгидразин, т.пл. 126°С) может быть получен восстановлением нитробензол а в щелочной среде (см. раздел 2.2.13). Это соединенТне очень легко окисляется до азобензола. В кислой среде претерпевает перегруппировку в бензидин (4,4 -диами-нобифенил, о механизме см. раздел 1.5.9.1) [c.517]

По одному из японских патентов предлагается синтезиро- с1ть бензидин с выходом 80% от теории перегруппировкой гидр-азобензола, полученного гидрированием нитробензола в водно-спиртово-щелочной среде на никеле Ренея при 100—130°С под избыточным давлением 5 ат. [c.211]

Методы получения азобензола из нитробензола с применением амальгамы натрия и железного порошка патентуются до сих пор. По одному из патентов в редуктор непрерывного действия с энергичным перемешиванием (200 o6 muh) противотоком подают амальгаму натрия и эмульсию нитробензола в 10%-ном растворе NaOH при 80°С. Ртуть отводится снизу, а продукты реакции (азобензол) — сверху. Несмотря на снижение зыхода, процесс считается экономичным в результате уменьшения расхода цинка. Этот метод осуществлен в производственном масштабе. [c.231]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

Еще в 30-х годах на заводе Бауэра фирмы И. Г. Фарбениндустри в Леверкузене работала установка по восстановлению нитробензола до азобензола производительностью 3 г азобензола в сутки, Водную суспензию нитробензола обрабатывали при охлаждении 0,2—0,3%-ной амальгамой натрия. Полученный азобензол под действием цинковой пыли превращался в гидразобензол. Позже было налажено восстановление нитробензола прямо до гидразобензола. Процесс вели не в нейтральном, а в щелочном растворе нитробензола в присутствии спирта. Гидразобензол превращался затем в бензидин, используемый в производстве красителей. Подобным же образом на предприятии Бауэра восстанавливают соединения и с другими азотсодержащими группами. Реакция восстановления п-азотолуола до гидразотолуола применялась при производстве перекиси водорода по параазотолуоловому методу [110, 111]. На аналогичной реакции основано производство безводной перекиси натрия. [c.558]

Азокспбензол могкет быть получен восстановлением нитробензола едкпм калп и метанолом. Азобензол получается при восстановлении нитробензола хлористым оловом и едким кали. Цинковая пыль и спиртовое едкое кали восстанавливают нитробензол в гидразооепзол. [c.442]

Получение азоксибензола восстановлением нитробензола щелочным арсе-нитом натрия см. Б иге л O в, Пальмер, Синтезы органических препаратов 2, стр. 12, ИЛ, 1949. Получение азобензол-4-карбоновой кислоты конденсацией нитробензола с п-аминобензойной кислотой см. А н с п о н, Синтезы органических препаратов 3, стр. 8, ИЛ, 1952. [c.152]

Образовавшийся азоксибензол также восстанавливается электролитически до гидразобензола, вступающего в дальнейшее взаимодействие с нитробензолом по реакции (3) до полного его израсходования. В отсутствие нитробензола, т. е. при полной его переработке, полученный азобензол восстанавливается элёктро-литически в гидразобензол [c.98]

Таллий как катализатор восстановления нитробензола, полученный в мелкораздробленном состоянии на асбесте восстановлением Т120 прн 260°, дает в быстром токе водорода до 84% азобензола вместе с анилином. Повышение температуры снижает выход. [c.491]

Э. Митчерлих, начавший в 1833 г. исследование о бензоле (называвшемся тогда бензином) также выступил против теории бензоила. Его возражения были основаны на факте, что при нагревании бензойной кислоты с едкой известью из смеси отгоняется маслообразный продукт, идентичный полученному в 1825 г. М. Фарадеем (1791—1867) бикарбюрированному водороду (бензолу). Э. Митчерлих нашел, что бензин состоит из трех объемов паров углерода и трех объемов водорода. Он получил также и некоторые производные бензина — нитробензид (нитробензол), азобензид (азобензол), хлорбензиды (хлорбензолы) и др. Э. Митчерлих высказал мнение, что бензойная кислота представляет собой соединение бензина с угольной кислотой. Но это мнение вызвало такие резкие протесты Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, что Митчерлих принужден был от него отказаться. [c.104]

Азобензол может быть получен не только восстановлением азоксисоединения или взаимодействием анилина с нитрозобен-золом, но также прямо из нитробензола восстановлением цинком в щелочной среде или тетрагидридоалюминатом лития в эфире [c.230]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Кроме нитробензола для проведения бензидиновой перегруппировки в промышленности восстанавливают о-нитротолуол (236), о-нитроанизол (23в), о-нитрохлорбензол (23г), в меньшем объеме — о-нитробензойную кислоту (23д) и ж-нитробен-золсульфокислсту. Эти соединения переходят в соответствующие гидр азобензолы (24) и далее в 3,3 -диметилбензидин (толидин) (256), 3,3 -диметоксибензидин (дианизидин) (25в), 3,3 -дихлор-бензидин (25г), бензидиндикарбоновую-3,3 кислоту (25д), бензидин-2,2 -дисульфокислоту соответственно. Бензидин и указанные его производные применяют для получения многих ценных марок красителей и пигментов. Из-за канцерогенности бензидина и его производных при их синтезе необходимы особые меры безопасности, ведутся исследования с целью замены бензидиновых красителей равноценными марками на базе других продуктов. [c.566]

Как видно из приведенной схемы, гидразобензол реагирует с нитробензолом. Этот процесс протекает очень быстро, и поэтому получить в заметных количествах гидразобензол при этом синтезе невозможно. Для получения гидразобензола сперва надо вывести нитробензол из сферы реакции. Это возможно лишь в том случае, если для синтеза гидразобензола исходить не из нитробензола, но из уже готового азооксибензола или азобензола, которые злектровосстанавливаются в щелочных водно-спиртовых растворах в соответствии с уравнениями [c.484]

В промышленных условиях восстановление нитробензола в параами-нофенол производится в крупных электролизерах с вращающимися катодами при плотности тока до 2000 а/ж такая установка имеется в Индии . В Японии полузаводская установка для получения гидразобензола работает при плотности тока 1750 а/ж . Установка в Леверкузене (Германия) дает около 2 т азобензола в сутки. [c.122]

Практически осуществлено комбинированное восстановление нитробензола амальгамой натрия (0,2%-ной, полученной электролизом поваренной соли) и цинковой пылью. При восстановлении амальгамой, осуществляемом в никелевом аппарате с мешалкой при 70°, нитробензол превращается преимущественно в азобензол. Слой азобензола (содержит около 90% азобензола и 9—11% азо-ксибензола или 7—8% гидразобензола и 2—3% анилина) отделяют от концентрированного раствора едкого натра и переводят в гидразобензол действием цинковой пыли в присутствии раствора едкого натра. Расход цинковой пыли при этом снижается примерно в 5 раз 2 . [c.283]

Исследование меди и серебра как катализаторов восстановления нитробензола в анилин показало, что выход анилина сильно зависит от температуры. Для меди оптимальный выход лежит при температурах не выше ЗбСР (при 400° обнаруживается образование бензола и аммиака), для серебра оптимальной температурой является 400°. При увеличении количества катализатора выход быстро растет, достигая некоторого предельного значения. При более низких температурах (250—300°) увеличение количества катализатора содействует большему повышению выхода, чем при более высоких (300—350°). Активность катализаторов постоянна. Серебряный катализатор при 380° дает чистый анилин, между тем как анилин, полученный при применении меди, всегда окрашен следами азобензола [c.829]

Возражения Берцелиуса по поводу состава радикала бензоила не вызвали дискуссии с Либихом, несмотря на то, что последний не был согласен с ним. Против теории бензоила вообще выступил лишь Митчерлих. В 1833 г. и позднее (1834 и 1835 гг.) он опубликовал исследование О бензине (т. е. бензоле). Исходным пунктом для его возражений против теории бензоила явилось наблюдение, что при нагревании бензойной кислоты с едкой известью из смеси отгоняется маслообразное вещество, идентичное полученному еще в 1825 г. Фарадеем бикарбюрированному водороду . Митчерлих определил объемные соотношения элементов в углеводороде Фарадея и нашел, что это вещество состоит из 3 объемов паров углерода и 3 объемов водорода. Соединение было названо Митчерлихом бензином . Было получено несколько производных бензина, в том числе питробензид (нитробензол), азо-бензид (азобензол), хлорбензиды (хлорбензолы) и др. [c.211]

Красители — это окрашенные вещества, способные закрепляться на тканях и сообщать им прочную, не смываемую водой окраску. Окрашенные вещества содерлсат хромофорные группы, которые по-разному поглощают световые лучи. В азобензоле, полученном при восстановлении нитробензола (см. опыт № 284), хромофором является [c.211]

По возвращении в Казань, видимо потому, что горькоминдальное масло было иедоступно ему из-за своей дороговизны, Зинин обращается к другой тематике — изучению действия восстановителей на нитропроизводные и азобензол [5—7] — и в первом же сообщении описывает свою знаменитую реакцию восстановления нитросоединений до аминов, В этом цикле исследований Зинин впервые получил такие шажные для экспериментальной и прикладной химии органические соединения, как яафтиламин, нафтилендиамин, бензидин и азоксибензол. Уже в первой из этих работ Зинин нашел также способ получения фактически из бензола через нитробензол анилина. [c.219]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

На стадии получения нитрозосоединений в обычных условиях остановить реакцию не удается, так как в кислой среде нитрозосоедйнения легко восстанавливаются дальше, а в щелочной среде они быстро реагируют с арилгидроксиламинами, образуя азоксисоединения, и с аминами, образуя азосоединения. Продукты неполного восстановления нитросоединений можно выделить. Азок-сибензол — конечный продукт восстановления нитробензола натрием в метаноле. Гидр азобензолы получают из нитросоединений действием цинковой пыли и щелочи. Арилгидроксиламины образуются при восстановлении нитросоединений цинковой пылью в водной среде, содержащей хлорид аммония (pH раствора 7—8). [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология