ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение трикрезилфосфата из "Технология элементоорганических мономеров и полимеров Издание 2" Исходное сырье хлороксид фосфора (не менее 99% Р0С1з) технический крезол — смесь трех изомеров, из которых наиболее химически активен ж-крезол, а наименее — /г-крезол. о-Кре-зол при попадании на кожу вызывает долго не заживающие язвы. В техническом крезоле содержится до 30% о-изомера, за счет чего технический крезол является токсичным веществом, и при работе с ним необходимо принимать все меры предосторожности. [c.358] Химическая активность крезола во многом зависит от содержания в нем лг-изомера и примесей. Например, если вести этерификацию с применением рециркулирующего крезола, в котором л-изомер практически отсутствует, реакция или вообще не пойдет или пойдет очень медленно — с незначительным выходом целевого продукта. Очень вредно сказывается на процессе наличие органических соединений серы в крезоле, так как они способствуют разложению трикрезилфосфата при вакуумной разгонке. Наоборот, присутствие фенола желательно, так как он повыщает стабильность трикрезилфосфата при разгонке и хранении. Лучще всего использовать крезол, в котором сернистые соединения практически отсутствуют, фенола имеется ло 20%, а содержание о-крезола не превыщает 3%. [c.358] Процесс производства трикрезилфосфата (рис. 93) состоит из двух основных стадий этерификации хлороксида фосфора крезолом выделения трикрезилфосфата. [c.358] Сначала технический крезол осушают в стальном цилиндрическом аппарате 15, футерованном диабазовой плиткой. В аппарате нагревают крезол до 90°С и выдерживают при остаточном давлении 130 гПа до содержания воды менее 0,2%. Пары воды и увлекаемые ими пары крезола конденсируются в холо- дильнике 14 и собираются в вакуум-приемнике 16 (оттуда раствор подают на биохимическую очистку). Осушенный крезол направляют в мерник 1 и далее на этерификацию. [c.359] Этерификацию хлороксида фосфора крезолом проводят в реакторе-эфиризаторе 5 — чугунном цилиндрическом аппарате, футерованном двумя слоями диабазовой плитки. В реактор из мерника 2 подают необходимое количество хлороксида фосфора через люк загружают хлорид магния и из мерника 1 подак осушенный крезол. После загрузки реагентов нагревают аппарат до 80 °С. При этой температуре начинают реакцию, но в дальнейшем температуру смеси постепенно поднимают Л. . 170 С. При 170X смесь выдерживают примерно 5 ч, после чего определяют кислотное число. При кислотном числе, равном 30 мг КОН/г, реакцию прекращают. [c.359] Смесь из реактора 5 поступает в сборник 17, откуда ее по мере нак-опления направляют на разгонку трикрезилфосфата. Разгонку ведут в кубах 19 и 20 — толстостенных цилиндрических аппаратах с огнеупорной кладкой из шамотного кирпича. Первую фракцию отбирают до 200 °С в приемник 18. Она содержит крезол с примесью трикрезилфосфата. После полной отгонки первой фракции смесь из куба 19 поступает в куб 20 для отгонки второй и третьей фракций при остаточном давлении 130 гПа. Вторую фракцию (трикрезилфосфат со значительными примесями крезола и неполных эфиров фосфорной кислоты) отбирают при 260—280°С в вакуум-приемник 8. Эта фракция может пойти на повторную разгонку. После отгонки второй фракции начинают отбирать третью — в вакуум-приемник 9. Эту фракцию, представляющую собой трикрезилфосфат, отбирают в интервале 280— 310 0 она затем поступает на очистку. После нескольких операций отгонки нагревают куб 20 для коксования кубового остатка. Затем охлаждают аппарат и удаляют полученный кокс. [c.360] Трикрезилфосфат из приемника 9 поступает в промыватель 11, представляющий собой цилиндрический аппарат с мещалкой. Сначала трикрезилфосфат промывают 3%-ным едким натром для нейтрализации остаточной соляной кислоты и отделения крезола (допустимое содержание крезола в трикрезил-фоофате 0,6 г/л). Рекомендуется также обработать продукт разбавленным раствором перманганата калия для улучшения окраски и повышения стабильности трикрезилфосфата к окислению. [c.360] После этого в аппарат 11 подают воду для отмывки щелочи (не более 0,02% NaOH в трикрезилфосфате). Отмытый продукт далее осушают в аппарате 12 при 90—100°С и 130 гПа в конце осущки содержание влаги в трикрезилфосфате не должно превышать 0,008%. Сухой трикрезилфосфат передают в аппарат 13 для осветления , где его в течение 1 ч при 80—90 °С перемешивают с глиной кил или активным углем. При этом удаляются примеси кислотного характера и продукты осмоле-ния. После осветления пульпу плунжерным насосом подают на фильтр-пресс 21. Отфильтрованный от глины трикрезилфосфат поступает в емкость 22. [c.360] Получение трикрезилфосфата можно осуществить и непрерывным способом. В этом случае этерификацию ведут в каскаде последовательных реакторов, работающих при все более высоких температурах, причем максимальная температура может достигнуть 200 С, если в качестве катализатора применять галогениды металлов. Для уменьшения потерь хлороксида фосфора с газообразным хлористым водородом следует вести процесс при пониженном давлении. [c.360] Температура вспышки, °С, не менее. . [c.361] Кислотное число, мг КОН/г, не более. . [c.361] Аналогично трикрезилфосфату могут быть получены трибу-ТИЛ-, трифеннл- и другие алкиловые и ариловые эфиры фосфорной кислоты. [c.361] Вернуться к основной статье