Получение трикрезилфосфата

В основе получения трикрезилфосфата лежит реакция этерификации хлорокиси фосфора крезолом в присутствии катализатора — безводного хлористого магния [c.333]

Принципиальная схема получения трикрезилфосфата по периодическому способу показана на рис. 2.4. Аналогичный непрерывный процесс описан в литературе [90]. [c.29]

Рис. 2.4. Схема установки для получения трикрезилфосфата периодическим способом

Основой получения трикрезилфосфата является этерифика-ияя хлороксида фосфора крезолом в присутствии катализатора — безводного хлорида магния [c.358]

Получение трикрезилфосфата можно осуществить и непрерывным способом. В этом случае этерификацию ведут в каскаде последовательных реакторов, работающих при все более высоких температурах, причем максимальная температура может достигнуть 200 С, если в качестве катализатора применять галогениды металлов. Для уменьшения потерь хлороксида фосфора с газообразным хлористым водородом следует вести процесс при пониженном давлении. [c.360]

Разработан метод определения сероводорода в ацетилене, полученном из карбида [673]. Смесь, содержащую также Nj, Н3Р, АзНз и другие компоненты, хроматографируют на колонке с 3% трикрезилфосфата на хромосорбе, газ-носитель — водород или гелий, температура 30° С применяют пламенно-ионизационный детектор. [c.148]

Барнс [22] показал, что в некоторых случаях можно осуществить разделение эфирных пластификаторов и, таким образом, идентифицировать эти компоненты пластиков. Разделяются смеси, состоящие из гомологов одного и того же эфира, которые в гомологическом ряду находятся не очень близко друг от друга, например дибутил- и диоктилфталаты. Диэтил-и дибутилфталаты разделить не удается. Различные эфиры, которые содержатся в смесях, поддающихся разделению, должны иметь разные кислотные радикалы, чтобы их можно было идентифицировать. Барнс в качестве неподвижной фазы использовал бумагу, обработанную поливинилхлоридом, а в качестве проявляющего растворителя — смесь пиридина, аммиака, изопропилового спирта и воды (3 2 3 1 по объему). Пятна локализовали погружением бумаги в раствор универсального индикатора ВВП. Для устранения разброса Барнс каждый раз параллельно с другими пластификаторами получал хроматограмму трикрезилфосфата и вводил линейную поправку на величину 7 / для данного пластификатора в соответствии с отклонением величины Rf для трикрезилфосфата от 0,66. Некоторые значения Rf, полученные Барнсом, приведены в табл. 53. [c.339]

Бутилены поглощаются серной кислотой почти количественно. Гидролиз реакционной массы и выделение вгор-бутилового спирта осуществляют по схеме, описанной для получения этилового спирта. Реакционную смесь разбавляют водой до 30%-ной концентрации. Обычно вгор-бутиловый спирт начинает выделяться уже при разбавлении. Его отделяют и перегоняют. Частичный гидролиз происходит и в случае использования 70%-ной кислоты. Имеются сведения, что во избежание разбавления кис лоты втор-бутиловый спирт извлекают трикрезилфосфатом, из которого его затем отгоняют. [c.217]

Мы исследовали разделение хлорпроизводных пропана и пропилена на трикрезилфосфате полученные результаты согласуются с литературными [c.222]

По объему производства поливинилхлорид наряду с полиэтиленом является одним-из важнейших полимеров, используемых для получения пластмасс. Своему широкому применению поливинилхлорид в значительной степени обязан успехам в создании для него эффективных термостабилизаторов, поскольку нестабилизированный гомополимер имеет низкую термостойкость и плохо перерабатывается в расплавленном состоянии. Технологическое поведение поливинилхлорида можно также улучшить путем понижения температуры формования за счет введения в него звеньев другого мономера, например винилацетата. Однако этот метод получил меньшее распространение. Компаундирование поливинилхлорида трикрезилфосфатом и другими нелетучими жидкостями, приводящее к получению термостабильного продукта, является одним из наиболее важных направлений улучшения свойств этого материала. [c.258]

Автомобильный бензин. — В результате рассмотренных технологических процессов получаются высококачественные компоненты бензина, но еще не сам конечный продукт. Для получения бензина с полным интервалом выкипания необходимо смешать эти компоненты в соответствующей пропорции. Обычно прибавляют небольшое количество бутана для увеличения давления паров, легкое смазочное масло для смазки верхнего цилиндра и тетраэтилсвинец или тетраметилсвинец для повышения октанового числа. Содержащиеся в антидетонационной жидкости дибромэтан и дихлорэтан играют роль очистителей, способствующих удалению свинца из цилиндров с выхлопными газами. Кроме того, для специфических целей прибавляют также другие растворимые в бензине вещества. Например, добавка трикрезилфосфата (смесь о-, м- и я-изомеров) и родственных ему эфиров фосфорной кислоты, выпускаемых под торговым названием ТКФ, предотвращает загрязнение запальных свечей продуктами сгорания. Среднее содержание фосфатов в бензинах соответствует 0,002% фосфора. В 1960 г. Б США в качестве добавок к бензину было израсходовано около 1000 т фосфора. [c.303]

Для получения пластической массы рекомендуется 30 вес. ч. нитроцеллюлозы и 40 вес. ч. трикрезилфосфата смешать 234 [c.234]

Он является очень хоро1пим мягчителем для виниловых смол и в этом отношении почти равноцеиеи диоктилфталату. с-хлоркарбоиат диэтиленгликоля может также реагировать с крезолами, давая продукты, которые кипят выше диоктилфталата, но имеют ту же стоимость. Как и нри получении трикрезилфосфата, сырьем в этом случае слун ит смесь крезолов, освобожденная от ортоизомера. [c.410]

При непрерывном получении трикрезилфосфата процесс проводят в каскаде из нескольких реакторов (не менее трех) с постеденным повышением температуры, по реакторам до 200°С [90, 91]. При организации непрерывного производства [c.30]

Нейтрализацию и промьшку при непрерывном получении трикрезилфосфата, так же как в периодическом процессе, можно проводить в каскаде последовательно расположенных кубовых аппаратов с мешалками после каждого аппарата предусмотрен флорентийский сосуд для разде,ления водной и эфирной фаз. При непрерывном процессе эти стадии можно идентифицировать за счет применения противоточных аппаратов колонного типа, заполненных насадкой, распылительных колонн [95], аппаратов с вибрирующей насадкой [96]. [c.31]

Основной реакцией, по которой главным образом получают фенилфос-фаты, является взаимодействие хлорокиси фосфора с фенолами. Зал-кинд и Дмитриева считают метод Аутенрита, описанный в патенте ВНР 246871, слишком сложным для промышленного осуш,ествления. Для получения трифенилфосфата они предлагают вводить 10%-ный избыток хлорокиси фосфора и проводить реакцию в присутствии окиси магния в качестве катализатора, а для получения трикрезилфосфата применять крезол и хлорокись фосфора в стехиометрнческих отношениях. В качестве катализатора ими предложены также незначительные количества хлористого магния. Такой же способ разработан фирмох Оо у СЬет -са1 в 1935—1936 гг. Смешанные эфиры различных фенолов получают по реакции между хлорокисью фосфора и недостаточным но теории количеством крезола или хлорфенола в присутствии хлористого магния, после чего завершают этерификацию, вводя в реакцию какой-либо иной фенол. Многоступенчатую этерификацию различными фенолами, при которой хотя бы один компонент представляет собой п- или л -оксидифе-нил, тоже проводят в присутствии катализатора хлористого магния. [c.425]

Известны десять изомерных трнкрезилфосфатов. Три-о-крезилфосфат плавится при 18° С и очень ядовит параизомер плавится при 78° С, а метаизомер плавится при 25—26° С. Имеющиеся в продаже чистые трикрезил-фосфаты представляют собой бесцветные высоковязкие вещества, физические свойства которых приведеныв табл. 177 (стр. 426). В Германии с 1943 г. три-о-крезилфосфат для предосторожности окрашивают, вводя 0,0012% цапонового лака ярко-голубого ВС. Существует закон, запрещающий применять пластификаторы, содержащие три-о-крезилфосфат, в производстве предметов широкого потребления . По этому закону разрешается применять трикрезилфосфат, содержащий не более 6% ортосоединения. Некоторые фирмы гарантируют содержание ортоизомера в трикрезилфосфате не более 0,2—1%. Технический трикрезилфосфат представляет собой смесь всех возможных изомеров. В соответствии с этим данные различных изготовителей о свойствах этого продукта различны. Часто наблюдаются значительные колебания в свойствах даже отдельных изделий. Поэтому в табл. 177 приведены полученные автором или заимствованные из литературы предельные значения отдельных показателей. Для получения трикрезилфосфата преимущественно применяется смесь м- и и-кре-зола с примесью 3—5% о-крезола. В соответствии с этим трикрезилфосфат состоит из смешанных эфиров, например моно-ж-ди-и-крезилфосфата и ди-Д1-моно-п-крезилфосфата с примесью около 20% смеси собственно триэфиров. [c.431]

Для получения галалита казеин сперва нагревают с глицерином или трикрезилфосфатом, а затем обрабатывают 4% формалином при комнатной температуре, в результате чего он превращается в совершенно твердую массу. По этому принципу был получен превосходный заменитель войлока, очень похожий на шерсть, но менее эластичный. Казеиновые пластики, полученные с добавками этиленгликоля или глицерина, используются для изготовления пуговиц, пряжек и т. д. В настояи],ее время аналогичным путем готовят протеиновые пластики из формалина и зеина. [c.506]

Предложены методы отверждения отработанных масел. Получаемые продукты в зависимости от способа приготовления могут быть использованы в самых различных областях. Для получения покрытий, наполнителей и изоляционных материалов масло смешивают с поливинилхлоридом и пластификатором (диоктилфта-латом) при необходимости добавляют замедлитель горения трикрезилфосфат и стабилизатор. Смесь гомогенизируют при нагревании с последующим охлаждением. Полученная масса эластична и хорошо формуется. Запатентован ряд отвердителей отработанных нефтяных масел. Как правило, это композиции веществ с различными функциями дибромтетрафторэтан, низкомолекулярный полифторхлорэтилен, водные растворы щелочей, бикарбонаты натрия и калия, соли фосфорных кислот, воски, высшие жирные кислоты, мыла, сложные ароматические галогенсодержащие продукты. [c.314]

Воспроизводимость результатов и достижение одинаковой активности катализатора систематически контролировали возвращением после нескольких опытов к условиям, принятым за стандартные. Расхождения в концентрации аренов в катализатах при параллельных опытах не превышали+ 1—1,5% абс. Катализа-ты, полученные в результате превращений н-гексана и н-гептана анализировали методом газо-жидкостной хроматографии на колонке длиной 2 м, диаметром 6 мм, которая была заполнена кирпичом марки ИНЗ-600 (степень измельчения 0,25—0,5 мм), пропитанным трикрезилфосфатом (20% от веса твердой фазы), и термостатиро-валась при 70° газ-носитель — водород. Определение осуществляли с помощью детекора по теплопроводности. Количества аренов, найденные методом ГЖХ и рефракционной дисперсии, различались между собой не более чем на 1—1,5% абс. [c.109]

Реакционная смесь из реактора 5 поступает в сборник 17, откуда ее по мере накопления направляют на разгонку трикрезилфосфата. Разгонку ведут в кубах 19 я 20, представляющих собой толстостенные цилиндрические аппараты с огнеупорной кладкой из шамотного кирпича. Кубы обогревают смесью водорода с воздухом. Первую фракцию отбирают до 200 °С в приемник 18. Она содержит крезол с примесью трикрезилфосфата. После полной отгонки первой фракции смесь из куба 19 поступает в куб 20 для отгонки второй и третьей фракций при остаточном давлении 100 Л1Л1 рт. ст. Вторую фракцию (трикрезилфосфат со значительными примесями крезола и неполных эфиров фосфорной кислоты) отбирают при 260—280 °С в вакуум-приемник 8. Эта фракция может пойти на повторную разгонку. После отгонки второй фракции начинают отбирать третью — в вакуум-приемник 9. Эту фракцию, представляющую собой трикрезилфосфат, отбирают в интервале 280—310 °С она затем поступает на очистку. После нескольких операций отгонки куб 20 нагревают для коксования кубового остатка. Затем охлаждают аппарат и удаляют полученный кокс. [c.335]

Сравнение данных по приведенным удерживаемым объемам для некоторых растворителей, полученных Хасламом на фазах тригголилфосфате 1[17] и авторами на трикрезилфосфате (табл. У.1) выявляет одинаковый порядок величин, не отличающийся более чем на 0,05. Это позволяет рекомендовать применение литературных данных по относительным удерживаемым объемам растворителей для их идентификации. [c.148]

Температуры кипения определялись по калибровочным кривым, построенным для смесей синтезированных алифатических, циклических сульфидов й тиолов. В качестве внутреннего стандарта для сульфидов был взят тиофан, для тиолов — н-гептан. Для получения дополнительных данных большинство фракций было подвергнуто гидрогенолизу над никелем Ренея. Полученные продукты гидрогенолиза и препаративно выделенных пиков анализировались методом газо-жидкостной хроматографии на колонке длиной 4 м, диаметром 6 мм, заполненной трикрезилфосфатом в количестве 20% от веса твердого носителя. На колонке с трикрезилфосфатом разделялись все углеводороды, за исключением метана, который не разделялся с воздухом. Затем метан от воздуха отделялся на колонке с цеолитом 13 X. [c.346]

Отдельные фракции, полученные экстрагированием, анализировали иа трикрезилфосфате или на иликoнoвo i масле на колонке длиной 5 м при 100 "С. [c.161]

Лучшее разделение смесей, содержащих воду, было получено на полиэтиленгликольадипинате (ПЭГА). Анализы проводились на приборе ХЛ-4 при 100° С. В качестве газа-носителя использовался водород, полученный электролитическим путем. Применялась колонка длиной 4 м, диаметром 4 мм, заполненная диатомитовым кирпичом -фракции 0,25—0,50, пропитанным 42,0% от веса носителя ПЭГА. Скорость газа-носителя 40 мл/мин. Проба отбиралась шприцем с микрометрическим винтом 0,05 мл. Идентификация компонентов смесей проводилась методом добавки индивидуальных соединений к анализируемым смесям с последующим хроматографическим анализом на колонках с различными неподвижными фазами — ПЭГА, р, р -оксидипропионитрил ОДН, трикрезилфосфат ТКФ. [c.259]

В качестве пластификаторов (от 30 до 90 мае. ч. здесь и далее колич. ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. ПВХ) применяют вещества, хорошо или ограниченно совместимые с ПВХ. Хорошо совместимые с ПВХ пластификаторы — диалкилфта-латы и трикрезилфосфат. Ограниченно совместимые пластификаторы — диоктилсебацинат, адипинаты и азелаинаты, триоктилфосфат, полипропиленадипинат и полипропиленсебацинат (см. также Пластификаторы). Для получения П. с высокой морозостойкостью (до —60 °С) применяют смеси ограниченно совместимых низкомолекулярных пластификаторов с хорошо совместимыми пластификаторами. Весьма эффективный способ повышения морозостойкости П.— введение в композицию бутадиен-нитрильного каучука. При этом повышается также масло- и бензостойкость П. [c.303]

Очень низкие, по сравнению с другими растворителями, величины, полученные для коэффициентов диффузии, обусловлены, очевидно, большим размером диффунди-рующих молекул трикрезилфосфата. Это следует из результатов некоторых работ [22] по адсорбции растворителей полистиролом из газовой фазы, в которых было показано, что скорость диффузии быстро падает с возрастанием размера диффундирующих молекул растворителя. [c.749]

Для винилацетата применима также и водно-эмульсионная полимеризация получаемые при этом водные дисперсии нашли ряд новых применений. Обычно применяемые дисперсии содержат около 50% сухого вещества, причем для особых целей приготовляются 60—70%-ные дисперсии. После высыхания эмульсии оставляют несколько мутные, твердые пленки, обладающие ббльшим водопоглощением, чем пленки, полученные из растворов. Пластификаторы, как, например, трикрезилфосфат и дибутилфосфат и т. д., можно вводить в эмульсии, пгичс , они совмещаются с диспергированными в воде частицами полимера. Такие дисперсии после высушивания дают П1бкие каучукоподобные пленки. Введем ние наполнителей и пигментов также не представляет затруднений. [c.350]

Ход определени.ч. Около 10 г трикрезилфосфата, взвешенного с точностью до 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 250 мл, приливают 50 мл 2,5%-ного раствора едкого натра, нагретого до 65—70° С, и тщательно перемешивают в течение 3 лшн. Содержимое переносят в мерную колбу емкостью 250 мл и разбавляют дистиллированной водой до метки. Отбирают 100. ил полученного раствора, помещают в коническую колбу с притертой пробкой, прибавляют 25 мл 0,1 н. раствора бро.мид-бромата калия, выдерживают во льду в течение 10 мин и подкисляют 5 мл концентрированной соляной кислоты, Колбу закрывают пробкой, встряхивают и оставляют стоять 15 мин, после чего прибавляют 10 мл 10%-ного раствора иодида калия и через 15 мин титруют выделившийся иод 1 н. раствором тиосульфата иатрия в присутствии крахмала. [c.132]

Для получения алкилнитритов спиртов исследуемый воздух, смещивается с диоксидом азота и пропускается через ловушку, охлаждаемую жидким азотом [104]. Затем ловушку нагревают и вьщувают образовавшиеся там алкил-нитриты в хроматографическую колонку (3 м х 3 мм) с 10% трикрезилфосфата на хромосорбе W, термостатируемую при 25°С. Применение ЭЗД дает возможность определять метанол и этанол с Сц 3 и 0,6 ppb соответственно. [c.321]

В нефтехимической промышленности жидкостная экстракция применяется главным образом при очистке смазочных масел, а также при производстве дизельного топлива и керосина. При этом желательным продуктом является рафинат [5], [63]. Целью других технологических процессов экстракции в этой отрасли промышленности является получение экстракта с высоким содержанием ароматических соединений [55]. Центробежные экстракторы находят применение во всех этих процессах. Кроме того, на нефтехимических заводах центробежные экстракторы используются при депа-рафинизации масел пропаном, при очистке трикрезилфосфата и в некоторых других процессах. [c.178]

В качестве примера рассмотрим расшифровку хроматограммы. смеси, включающей компоненты трех гомологических рядов (рис. 1). В соответствии с описанной методикой определяют температуру кипения п полученные данные сводят в табл. 1. В данной смеси прп применении в качестве растворителя трикрезилфосфата получаем групповой пик, содержащий два компонента его необходимо проконтролировать по площади. Сравнивая площадь второго пика, полученного при применении трикрезилфосфата, находим, что его площадь равна сумме площадей второго и третьего пиков, по.тученных на силиконе. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология