ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Каталитическая перегруппировка линейных полисилоксанов из "Химия и технология кремнийорганических эластомеров" Положение равновесия не зависит от природы катализатора и температурь и определяется в основном характером обрамляющих групп у атома кремния. Для полярных групп оно сильно смещено вправо. Для диметилсилоксанов равновесная смесь состоит из 87 % линейных и — 13% циклических продуктов. Применение растворителей или непрерывная отгонка образующихся циклосилоксанов способствует смещению равновесия в сторону образования диметил-циклосилоксанов (см. стр. 38). [c.83] Находящиеся в гидролизате трифункциональные соединения под влиянием щелочи полимеризуются (увлекая некоторое количество дифункциональных) при этом образуется трехмерный полимер, который не разлагается в условиях процесса, а накапливается в системе.. Таким образом, примеси трифункциональных соединений не попадают в деполимеризат, и это позволяет снизить требования к очистке исходных диорганодихлорсиланов. [c.83] Метод перегруппировки гидролизата в присутствии едкого кали осуществляется в промышленности по полунепрерывной схеме (рис. 3.7). [c.84] Перед началом работы в деполимеризатор. 1 загружают гидролизат (25—35% от емкости аппарата) и концентрированный раствор едкого кали (2 вес.% в расчете на безводную гидроокись),после чего включается мешалка, создается вакуум и включается обогрев аппарата. После начала отбора деполимеризата продолжают непре-рывйо подавать гидролизат и водный раствор едкого кали со скоростью, равной скорости отбора циклосилоксанов. [c.84] Количество 50%-ного водного раствора едкого кали для деполимеризации определяется содержанием в гидролизате трифункциональных соединений.и соединений, содержащих связи 81—Н. [c.84] В процессе деполимеризации получа ется смесь циклосилоксанов следующего состава (в %) тримера 1—2, тетрамера 85, пентамера 13—14. Эта смесь без разделения полностью идет на получение каучука. [c.86] Указывается [80], что кроме трет-бутилового спирта могут быть использованы З-метил-пентанол-3, 2,3-диметилбутанол-2, 2-метил-пентанол-2 и др. [c.86] Вернуться к основной статье