Каталитическая перегруппировка линейных полисилоксанов

Каталитическая перегруппировка линейных полисилоксанов [c.83]

Каталитическая перегруппировка линейных полисилоксанов в циклические носит равновесный характер, и положение равновесия практически не зависит от природы катализатора и температуры и определяется в основном характером обрамляющих групп у атома кремния. При наличии у кремния полярных групп равновесие сильно смещено в сторону циклических продуктов, а в случае диметилдихлорсилана соотношение линейных и циклических полисилоксанов в равновесной смеси составляет 87 13. Образующаяся смесь циклосилоксанов (тример, тетрамер, пентамер и гексамер в соотношении 15 60 20 5) непрерывно удаляется из зоны реакции, что способствует смещению равновесия. Высшие же циклические продукты принимают вновь участие во взаимодействии [c.427]

Циклосилоксаны могут быть получены термической или каталитической перегруппировкой линейных полисилоксанов, образующихся при гидролизе диорганодихлорсиланов. В ряде случаев целесообразно применять прямые методы синтеза циклосилоксанов из диорганодихлорсиланов. [c.82]

При полимеризационном процессе получаемую смесь циклических и линейных олигомеров подвергают термической (при 350—400 °С) или каталитической (при 180—200 °С) перегруппировке для увеличения выхода олигоциклосилоксана. Последний полимеризуют по катионному механизму при использовании кислотных катализаторов (серной кислоты) и по анионному под влиянием основных катализаторов (гидроксидов щелочных металлов, их алкоголятов или силоксанолятов и др.). Полимеризация происходит с разрывом цикла под действием катализатора. Для достижения воспроизводимости процесса и повыщения качества каучука необходимо блокировать концевые гидроксильные группы в макромолекулах и тщательно очищать каучук от остатков катализатора, которые катализируют деструкцию полисилоксанов особенно при повышенной температуре. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология