ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изомерные аддукты Дильса — Альдера из "Реакция Дильса-Альдера" Главным образом эндо 50% эндо. [c.41] Стереоспецифическое образование эн о-аддуктов является экспериментальной основой правила максимального накопления ненасыщенности [43, 130], которое можно сформулировать следующим образом. Переходное состояние реакции Дильса — Альдера относительно устойчиво в том случае, если взаимная ориентация компонентов в переходном состоянии такова, что расстояние между двойными связями является минимальным, причем предполагается, что имеется сходство электронного строения начального и переходного состояний ). Типичные примеры таких переходных состояний приведены на рис. 3 и 4 (гл. 5). Как показано на этих рисунках, расстояния между формальными двойными связями в структурах А относительно невелики в том случае, если ориентация между реагентами удобна для эн(Зо-присоединения. Ранее полагали, что это правило имеет общий характер [43, 130], но в настоящее время открыты реакции, в которых оно не соблюдается. Так, в реакциях (15) — (17) (табл. 6) это правило требует преимущественного образования эн Зо-аддукта, тогда как в действительности образуются и эндо- и экзо-изомеры, причем во всех этих опытах соотношение продуктов контролировалось кинетикой. Этот случай обсуждается в дальнейшем в разд. 5.4. [c.43] В качестве заместителей ) использовались метил [132], ацетоксил [133], алкил [134], диэтиламин [135], хлор [136], фенил [127, 137], циан [138], карбоксил [125, 139] и карбоксиметил [139а]. [c.44] Вернуться к основной статье