Изомерные аддукты Дильса — Альдера

ИЗОМЕРНЫЕ АДДУКТЫ ДИЛЬСА — АЛЬДЕРА [c.38]

Если как диен, так и диенофил несимметричны, присоединение по Дильсу — Альдеру может идти двумя путями с образе ванием смеси изомерных аддуктов, но, как правило, один из них образуется предпочтительно. Эту региоселективность можно объяснить, используя понятия теории граничных орби- [c.161]

Из циклических диенов и Ч с-диенофилов можно получить экзо- и эн(Зо-изомерные аддукты Дильса — Альдера типа I и П. С транс-диенофилами получены аддукты типа П1, в которых экзо-энгЗо-изомерия невозможна [c.38]

Образование эндо- и экзо-изомерных аддуктов по реакции Дильса — Альдера между циклическими диенами и циклическими или нециклическими диенофилами [c.40]

Геометрически изомерные аддукты реакции Дильса— Альдера можно также получить из малеинового [c.43]

Подобный подход был эффективно использован для идентификации изомерных аддуктов, образующихся в реакции Дильса-Альдера [6] и продуктов радикального хлорирования алкилароматических углеводородов [7]. При этом в качестве критерия ранжирования изомеров по порядку газохроматографического элюирования были выбраны оценки суммарных внутримолекулярных колебательных и вращательных энергий ( ), получаемые методами молекулярной динамики, или только их колебательных составляющих U), вычисляемых с помощью простейших арифметических соотношений. Такой вывод основан на общих закономерностях зависимости газохроматографических параметров удерживания изомеров от динамических характеристик молекул [8]. Успешное применение этого приема для решения названных частных задач позволяет рекомендовать его и в других случаях, что, однако, требует сравнения с другими способами оценки порядка хроматографического элюирования изомеров. [c.93]

О химических свойствах изомерных аддуктов Дильса — Альдера производных изоиндола известно очень мало. Описано лишь два примера, когда изомерные аддукты выделены и идентифицированы в отдельности. Это сделано для реакций К-фенилмалеинимида с 2-п-то-Аилизоиндолом [4401 и 4,5,6,7-тетрафторизЬиндолом [98]. Во всех остальньц случаях по спектральным характеристикам делались выводы о преобладании в смеси той или иной структуры, а в лучшем случае выделяли из нее один из изомеров. [c.71]

ЛИТИЯ, который, как известно, способствует усилению гидрофобных эффектов, позволяет ускорить эту реакцию еще в 2,5 раза. Такой необычный эффект воды легче всего объяснить гидрофобными взаимодействиями, приводящими к ассоциации диена и диенофила в ходе активации [714]. Иногда в реакции Дильса— Альдера с участием циклопентадиена (образующего с диенофи-лами изомерные эндо- и э/сзо-аддукты) применение в качестве растворителя воды способствует повышению отношения эндо-аддукт/э/сзо-аддукт [714]. Причина этого заключается в хорошо известном влиянии полярных растворителей на стереоспецифичность данных реакций [124], а также в том, что в водной среде энергетически наиболее выгоден активированный комплекс с минимальной поверхностью. [c.373]

Оксепин получен также термически индуцированной перегруппировкой 7-оксаквадрициклана [10]. Замещенные оксепины, например диэфир (8), могут быть приготовлены сходным путем из производных оксаквадрициклана, полученных фотолизом аддуктов, которые образуются при взаимодействии фуранов и производных ацетилена по реакции Дильса—Альдера [II] (схема 5). Оксепины, изомерные продуктам термической перегруппировки, получены [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология