ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика реакций в неводных растворах из "Не только в воде" Проблема эта состоит из двух основных подпроблем О изменение скорости реакции при переносе реагирую-цих веществ из газовой фазы в растворитель б) изме- ение скорости реакции при перецосе реагирующих ве цеств из одного растворителя в другой. [c.75] Аррениусом и, конечно же, известных читателю, исследователи, приступившие к сопоставлению скорости реакций в газовой и жидкой фазах, с удивлением обнаружили, что скорость реакций в растворителе по сравнению с газовой фазой увеличивается. Удивляться было чему. Ведь из классической химической кинетики было известно, что скорость химической реакции пропорциональна числу соударений (точнее, активных соударений) молекул реагирующих веществ. Можно было с большей вероятностью предполагать, что число соударений при переходе из газовой фазы в раствор уменьшится хотя бы потому, что соударениям реагирующих молекул будут препятствовать молекулы растворителя. [c.76] Меншуткин изучил скорость образования иодистого тетраэтиламмония в 22 различных растворителях при 100 °С и установил, что скорость может различаться почти в 750 раз. Описание этих исследований и поныне приводится, пожалуй, во всех учебниках физической химии. [c.77] Следующий этап в рассмотрении (на этот раз уже полуколичественном) закономерностей влияния растворителей на скорость химических реакций связан с именами Хьюза и Инголда, которые объясняли влияние растворителя сольватацией принимающих участие в реакциях ионов. [c.77] При объяснении закономерностей влияния растворителя на скорость реакций нуклеофильного замещения Хьюз и Инголд исходили из элементарных представлении об электростатическом взаимодействии между ионом и полярной молекулой растворителя (см. стр. 44). Несмотря на первую степень приближенности, им удалось достичь хорошей предсказательности, а это, как известно, является отличительным признаком плодотворной теории. [c.77] В уже упоминавшихся реакциях кватернизации (реакция Меншуткина), также приводящих к образованию ионной пары Е4М Х , повышение диэлектрической про-цицаемости растворителя ведет к существенному повышению скорости реакции. Так, скорость реакции алкилирования а-пиколина бромацетофеноном при переходе от толуола (б5=2) к нитробензолу (е=в34,8) увеличивается в 25 раз. [c.78] Вернуться к основной статье