ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие критерии устойчивости стационарных состояний из "Термодинамика для химиков" При нахождении термодинамических критериев устойчивости стационарных состояний вдали от термодинамического равновесия основной задачей является анализ термодинамических сил, возникающих в системе при отклонении от этого состояния, если система находится в устойчивом стационарном состоянии, то при отклонении от этого состояния в ней должны возникнуть силы, стремящиеся вернуть систему в первоначальное положение. [c.351] Рассмотрим алгоритм таких рассуждений на примерах простейших химических реакций. [c.351] Положительный характер величины 8Р— приращения скорости диссипации энергии за счет избыточного производства энтропии в возмущенном состоянии — свидетельствует о том, что система в возмущенном состоянии начинает диссипировать энергию с больщей скоростью и поэтому самопроизвольно возвращается из возмущенного состояния к первоначальному устойчивому стационарному состоянию. [c.352] Будем полагать, что система, в которой осуществляется реакция, находится в некотором стационарном состоянии по концентрации этих интермедиатов, определяемом, например, скоростью подачи в систему исходных реагентов. [c.352] Как видно, 8Р положительна при любых 8 л,, что говорит об устойчивости стационарного состояния в рассматриваемой системе. [c.352] Напротив, в автокаталитических реакциях может происходить нарушение условия (18.1). [c.353] Вернуться к основной статье