ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Отнесение полос поглощения из "Атлас инфракрасных спектров каучуков и некоторых ингредиентов резиновых смесей" Спектр каучука состоит из полос поглощения, отвечающих колебаниям в группах углеводородного скелета. Благодаря тому, что молекулярные спектры поглощения характеризуют не только состав, но и строение молекул, различия в микроструктуре каучуков вносят вполне различимые особенности в их спектры. Это дает возможность качественной интерпретации типа каучука по спектрам. Ниже приводится отнесение полос поглощения в инфракрасных спектрах каучуков к определенным типам колебаний и связей. [c.13] Инфракрасные полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям связи СН, находятся в области 3000 сж . [c.13] Фокс и Мартин изучили природу этих полос и установили следующую связь их положения и интенсивности с различными группами в молекулах углеводородов (табл. 2). [c.13] Различные типы деформационных колебаний с участием связи СН в группах СН, Hg и СНд вызывают поглощение в области 1460—650 см . [c.15] В парафиновой цепи группы —( Hg) — при л 4 дают в спектре интенсивную полосу поглощения около 720 см , которая относится к крутильным колебаниям групп СНр. К, этим же колебаниям относят дублет при 721 и 732 слГ1 в спектре кристаллического полиэтилена. [c.15] Полосы поглощения, относящиеся к неозону Д, заметны в спектре каучука при концентрации неозона Д в каучуке около 1 %. [c.19] На рис. 9 приведены спектры каучука СКД без неозона Дне неозоном Д. [c.19] В области 1350 имеет место также поглощение СН-деформационных колебаний в группе третичного углерода. [c.19] Полосы поглощения внеплоскостных деформационных колебаний связи СН в группе с двойной связью позволяют наиболее надежно характеризовать тип двойных связей и оценить их количественно. Эти колебания дают полосы поглощения в интервале 700—1000 см и подразделяются следующим образом. [c.19] Для этиленовой группировки полоса поглощения при 965 см соответствует транс-положению заместителей полоса поглощения при 740 с,и 1—/ г с-положению. Асимметричное замещение этилена дает полосу поглощения при 890 лi двойная связь винильного типа с колебаниями водорода в группе —СН=С дает полосу ]поглощения при 990 сж 1, с колебаниями водорода в группе ==СН —910 см Обертон колебаний второй группы дает полосу поглощения при 1828 см Эта полоса заметной интенсивности наблюдается в каучуке СКБ. [c.19] Полосу поглощения при 680 см относят также к группам = Hg. Справедливость этого подтверждается большей интенсивностью такой полосы для каучука СКБ (содержащего максимальное количество 1,2-звеньев) по сравнению со спектрами других кал чуков, содержащих меньший процент этих групп. В СКД они вовсе отсутствуют. Отнесение этой полосы поглощения к колебаниям в группе с двойной связью подтверждается также ее уменьшением в процессах, связанных с падением непредельности. [c.19] Валентным колебаниям связей С=С соответствуют полосы поглощения между 1670 и 1640 слС -. Для боковых винильных групп полоса поглощения этих связей находится при 1645 слГ . Для двойной связи изопреновой структуры цис-конфигурации (НК) полоса поглощения лежит при 1668 слГ . Эта полоса имеет перегиб со стороны малых частот приблизительно при 1640 см . В литературе имеются разные толкования происхождения полосы поглощения при 1640 Некоторые исследователи приписывают ее загрязнениям, имеющимся в каучуке. Линниг и Стюарт наблюдали рост интенсивности этой полосы поглощения по сравнению с полосой при 1668 слГ в процессе вулканизации натурального каучука большим количеством серы. Наши данные подтверждают это наблюдение. [c.20] Чтобы иметь возможность сравнить положение полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям С==С , на рис. 10 приводятся спектры в области 1800—1500 см каучуков с преобладанием одной из четырех группировок 1,2-звеньев, г с-1,4-звеньев, транс-1,4-звеньев этиленовой структуры и ис-1,4-звеньев изопреновой структуры. Для количественной оценки степени ненасыщенности каучука полоса поглощения валентного колебания связей С=С непригодна, так как интенсивность ее сильно зависит от симметрии молекулы. Всякое нарушение симметрии. молекулы при взаимодействии каучука с серой, хлором и другими агентами может привести к изменению интенсивности этой полосы поглощения, не связанному с изменением непредельности. [c.21] Валентные колебания =С—Н бензольного кольца дают полосу поглощения при 3030 слГ . [c.21] Полосы поглощения валентных колебаний связи С—С лежат в интервале 700—1200 слГ . [c.21] Колебания связей С—С1, С—Вг, С—J дают полосы поглощения в длинноволновой части спектра. Валентные колебания С—С1 в случае одного атома хлора у атома углерода дают полосу поглощения при 750—700 сж . [c.22] Вернуться к основной статье