ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фазовые равновесия во взаимных системах из "Графические расчеты в технологии минеральных веществ Издание 2" Водный раствор двух солей, не имеющих общего иона, является примером взаимной четверной системы, так как вследствие возможности ионного обмена в растворе образуется равновесная система из четырех солеи BN- M BM N. Из этих солей только три являются вместе с водой независимыми компонентами системы. Четвертая соль по составу и количеству может быть определена по уравнению обменного разложения. Число независимых компонентов взаимной системы равно числу составных частей, уменьшенному на число независимых реакций, которые происходят между ними. В данном случае система будет четырехкомпонентной (5—1=4). [c.206] Примером четверной водной взаимной системы может служить система КС1 + NH NOg KNO., + NH, I. [c.206] Максимально возможное число одновременно существующих фаз можно определить, исходя из правила фаз / =4-)-2—Р F= — 6 — Р если F=u, то Р=6. Это означает, что сосуществование пара, раствора и четырех твердых солей возможно только при строго определенных температуре и давлении пара. [c.207] Для заданной постоянной температуры число степеней свободы уменьшится на единицу. Когда / = 0, число фаз Р=5, т. е. число соравновесных фаз при заданной температуре не может быть больше пяти. [c.207] Из этих четырех комбинаций только две могут быть реально существующими. [c.207] Указанным количеством безвариантных насыщенных растворов ориентировочно определяется число тройных точек изотермы. Для их нахождения применимо следующее правило, определяющее устойчивые растворы. [c.207] Когда в равновесии с раствором находятся четыре твердые соли, то в общем случае, при определенной температуре, произведение растворимости одной пары солей равно произведению растворимости другой пары солей. Две пары твердых солей находятся в устойчивом равновесии с каждой другой парой и с раствором. [c.207] Из двух взаимных пар солей та из них, которая обладает большим произведением растворимости отдельных солей, является неустойчивой. [c.207] Таким образом, из четырех указанных выше комбинаций со- лей 1-я и 4-я являются неустойчивыми реально существовать могут только комбинации 2-я и 3-я, которые на изотермической диаграмме будут отвечать точкам Е и F. [c.208] Указанное определение произведения растворимости соответствует тому случаю, когда соли взаимной пары при распадении дают по одной паре ионов одинаковой валентности. Несколько иной способ подсчета применяется для растворов разновалентных солей. [c.208] Поскольку 0,71 0,0096, в этой системе при 0° стабильной парой является пара солей Na2B407-f-(NH4)2 l2. [c.208] Как уже указывалось, из правила фаз вытекает, что при постоянной температуре и четырех компонентах E =b—P. [c.208] Количество одновариантных равновесных растворов определит число линий на изотерме. [c.208] Пара солей КС1 и NH4NO3 является неустойчивой, а потому 2-й раствор существовать не может следовательно, число реально существующих при определенной температуре одновариантных насыщенных растворов равно пяти. Соответственно этому на изотерме должно быть пять линий насыщения, пересекающихся в двух точках, отвечающих безвариантным системам. [c.208] Таким образом, на изотерме системы BN- - M BM N, не образующей кристаллогидратов и двойных солей, должно быть, согласно правилу фаз, четыре поля кристаллизации солей, пять линий насыщения и две тройные точки. [c.209] Вернуться к основной статье